Дегидроэпиандростерон

Cтраница 3

Второй продукт превращения, выделенный в малых количествах из мочи, представляет собой 3 3-хлор - Д5 - андростен-17 - он172, который может быть получен действием соляной кислоты173 на дегидроэпиандростерон. Недавно был идентифицирован еще один продукт ( № 23, таблица 42), оказавшийся - стероидом, изомерным с дегидроэпиандростероном, а именно / - андростан-6 - ол-17 - оном. Этот i-стероид реагирует в очень мягких условиях с соляной кислотой и дает. Кроме того, установлено, что гидролиз производных Жирара сопровождается ацетилированием и образованием простого эфира. Вследствие этого некоторые из веществ, указанных в таблице 42, были выделены также в форме соответствующих ацетатов. [31]

Андростано-лон и дегидроэпиандростерон не разделяются. [32]

Связь структур андростерона и тестостерона устанавливается следующим путем. Тестостерон IV и дегидроэпиандростерон II окисляются ацетоном в присутствии грег-бутилата алюминия по Оппенауеру в один и тот же дикетон III с сопряженной системой связи С - С-С О. В свою очередь дегидроэпиандростерон II получают постепенным окислением холестерина I, двойная связь которого защищена присоединением брома, отщепляемого затем цинком. [33]

Связь структур андростерона и тестостерона устанавливается следующим путем. Тестостерон IV и дегидроэпиандростерон II окисляются ацетоном в присутствии mpem - бутилата алюминия по Оппенауеру в один и тот же дикетон III с сопряженной системой связей СС-СО. В свою очередь дегидроэпиандростерон II получают постепенным окислением холестерина I, двойная связь которого защищена присоединением брома, отщепляемого затем цинком. [34]

В другом методе исходят из андростендиона - соединения, гладко получающегося при окислении дегидроэпиандростерона по методу Оппенауера. Простейшим путем превращения дегидроэпиандростерона в тестостерон является биохимический путь, состоящий в окислении в андростендион, взбалтывании с дрожжами и кислородом и восстановлении этого дике-тона в тестостерон дрожжами в условиях брожения. Полный синтез тестостерона был осуществлен в рамках общего синтеза стероидов ( см. стр. [35]

В этом случае А / В-граяс-стероид андростанди-он элюируется раньше А / В-цис-стероида этиохоландиона. Эпиандростерон оказывается более полярным, чем его ненасыщенный аналог дегидроэпиандростерон, и оба этих соединения, содержащие экваториальную гидроксильную группу, элюиру-ются раньше андростерона - эпимера с аксиальным расположением гидроксильной группы, а 17р - оксистероид тестостерон вопреки ожиданию является менее полярным, чем 17а - эпи-мер. [36]

Эта кислота образуется в качестве побхзчиого продукта при синтезе дегидроэпиандростерона из холестерина и ранее не находила практического применения. [37]

ОН, 5 ( 3 - Н) ни разу не был обнаружен в моче; то же справедливо и для соответствующих производных прегнана. После введения в организм тестостерона не наблюдается увеличения выделения дегидроэпиандростерона и, следовательно, С19 - стероид, невидимому, образуется не в гонадах, а в корковом слое надпочечной железы. [38]

Установлено, что свободные стероиды элюиру-ются в такой последовательности: дегидроэпиандростерон, эпи-андростерон, этиохоланолон, андростерон. Таким образом, экваториальная гидроксильная группа обусловливает большую полярность первых трех стероидов по сравнению с андростероном. Среди стероидов, содержащих экваториальную гидроксильную группу, наиболее полярным является дегидроэпиандростерон, в молекуле которого присутствует двойная связь при С-5, затем следует эпиандростерон - соединение с транссочленением колец А и В - и, наконец, этиохоланолон, представляющий собой А / В-цыс-изомер эпиандростерона. [39]

Нейтральные стероиды из нормальной и паталогической мочи. [40]

Адреногенитальная синдрома 3 обычно сопровождается адренальной гиперплазией или адренальной карциномой и, повидимому, повышенным образованием эстрогенных или андрогенных факторов. Как и в параллельных вышеприведенных исследованиях, чрезмерно большие выделения дегидроэпиандростерона вызываются опухолями, а не гиперплазией. Кроме того, родственные андростендиол и андростентриол были найдены при опухоли, а не при гиперплазии. [41]

Как видно из приведенных данных, для разделения 17-ке-тостероидов потребовалось усилить полярность стационарной фазы путем ее импрегнирования этиленгликолем, и тогда вещества хорошо хроматографируются в метилциклогексане с добавлением метиленхлорида. При этом андростерон ( V) имеет величину RJ большую, чем дегидроэпиандростерон ( VI), что похоже на типичный случай распределительной хроматографии. [42]

Как видно из приведенных данных, для разделения 17-ке-тостероидов потребовалось усилить полярность стационарной фазы путем ее импрегнирования этиленгликолем, и тогда вещества хорошо хроматографируются в метилциклогексане с добавлением метиленхлорида. При этом андростерон ( V) имеет величину R ] большую, чем дегидроэпиандростерон ( VI), что похоже на типичный случай распределительной хроматографии. [43]

Эстра-диол, прогестерон и тестостерон представляют собой первичные гормоны, вырабатываемые гонадами. В результате их метаболического превращения образуются производные с несколько видоизмененным строением ( эстрон и эстриол из эстрадиола, андростерон и дегидроэпиандростерон из тестостерона), которые, несмотря на то что они обладают более слабым гормональным действием, чем первичные гормоны, сыграли важную роль в исследовании этой области, так как они были открыты раньше первичных гормонов. [44]

Страницы: 1 2 3 4