Cтраница 1
Частичная безызлучательная дезактивация с задержкой молекулы на метастабильном уровне Хл существенно иного состояния, а именно состояния с разомкнутыми валентными электронами бирадикала хлорофилла. [1]
Безызлучательная дезактивация электронной энергии возбуждения может осуществляться за счет внутренней и интеркомбинационной конверсии. Время жизни возбужденного триплетного состояния больше, чем синглетного; из этого состояния также возможны радиационные ( фосфоресценция) и безызлучательные переходы. Ввиду того что время жизни триплетного состояния велико, велика и вероятность перехода энергии возбуждения в кинетическую энергию молекулы. Именно поэтому фосфоресценция проявляется главным образом в замороженных растворах, где вероятность колебательных и вращательных движений молекулы снижена. [2]
Безызлучательную дезактивацию энергии электронного возбуждения в растворах многих люминофоров вызывает присутствие в них молекулярного кислорода. [3]
В этом случае происходит безызлучательная дезактивация возбужденных молекул, которая развивается либо вследствие передачи энергии от возбужденных молекул к невозбужденным, либо благодаря переходу энергии возбуждения в энергию колебания ядер, либо из-за развития химических реакций с участием возбужденных молекул. [4]
Одним из основных процессов безызлучательной дезактивации низшего синглетного возбужденного состояния является процесс интеркомбинационной конверсии, конкурирующий с процессом флуоресценции. [5]
При этом, очевидно, безызлучательная дезактивация п п - до я л - состояния происходит медленнее, чем реакция присоединения. Для успешного протекания реакции нужно, чтобы значение Ет олефина было больше, чем у кетона. [6]
Если за поглощением света следует безызлучательная дезактивация, то повышается термическая энергия молекулы, что благоприятствует темновым реакциям расщепления. [7]
Этот метод не учитывает различные возможные процессы безызлучательной дезактивации синглетно возбужденных молекул растворителя. [8]
Возбужденные комплексы с переносом электрона в обычных условиях испытывают безызлучательную дезактивацию. При низких температурах и в твердых растворах возможна флуоресценция с переносом заряда. Соответствующие полосы смещены в область длинных волн по отношению к спектрам поглощения. [9]
Тушение фосфоресценции жидких растворов объясняется преобладанием в этих условиях процессов безызлучательной дезактивации молекул в триплетном состоянии, чему благоприятствует большая частота столкновений молекул друг с другом, с невозбужденными молекулами и особенно с тушащими примесями, такими, как кислород. Следы атмосферного кислорода, как показали специальные опыты, очень трудно удаляются из раствора. [10]
Инфракрасное излучение ( потеря нескольких квантов сразу) не конкурирует с безызлучательной дезактивацией, но конкурирует с ультрафиолетовым и видимым излучением. [11]
Описанное выше сопоставление квантовых выходов сенсибили-зованной фосфоресценции говорит в пользу того, что безызлучательная дезактивация ароматических молекул разыгрывается именно в триплетном состоянии. К такому же выводу недавно пришел Робинсон [15] на основании сравнения времени затухания обычного и дейтерированного нафталина в твердых матрицах лри 4.2 К. [12]
Близкие значения квантовых выходов для прямого и сенсибилизированного фотолиза служат доказательством того, что безызлучательная дезактивация возбужденного состояния поля лигандов ( ПЛ) синглет - триплет протекает с квантовым выходом, близким к единице. [13]
Так как у альдегидов и кетонов - состояние находится лишь немного ниже, чем Si-состояние, и безызлучательная дезактивация до Грсостояния происходит очень легко, то в фотохимических реакциях могут участвовать оба состояния. Правда, многие реакции расщепления по Норришу могут протекать как через Sp, так и через ТУсостояние. [14]
Большую роль в судьбе возбужденной молекулы играют такие физические процессы, как люминесценция, перенос энергии, безызлучательная дезактивация. Авторы подробно рассматривают эти процессы, настолько тесно связанные с собственно химическим превращением, что, по-видимому, термин фотохимия уже недостаточно точен и нужно найти новое название для области науки, изучающей реакции возбужденных частиц. Это неоднократно подчеркивал А. Н. Теренин - недаром второе издание Фотохимии красителей он назвал Фотоникой молекул красителей, а свою кафедру в Ленинградском университете - Кафедрой биомолекулярной и фотонной физики. [15]