Cтраница 3
Равные скорости дезалкилирования о-окси-о - метоксиазосо-единений ( при использовании эквивалентного количества солей меди) и комплексов I, а также свойства растворов, получающихся в ( начальный ( момент взаимодействия реагентов ( окрас-жа, выделение комплексов II при разбавлении водой), позволяют судить о том, что первым этапом процесса в обоих случаях является образование одного и того же шедянения. Последнее образуется со скоростью ионной реакции я, вероятно, является комплексным ионом, которому мы приписываем строение VI. Способность о-окси-о - метоксиазосоедияений к гладкому дезалкилярованию в присутствия солей меди я пиридина или других органических оснований, по-видимому, и объясняется промежуточным образованием комплексного иона VI. Благодаря оттягиванию атомам меди электронов от атома азота азогруппы происходит сдвиг электронов в этом направлении от ( кислорода алкоксильной Группы, ( благодаря чему плотность электронов у кислорода понижается и связь с алкилом ослабевает. [31]
![]() |
Влияние поверхностной кислотности на активность катализаторов в отношении. [32] |
Поэтому скорость дезалкилирования алкилбензолов увеличивается с разветвлением алкильной цепи. Мы нашли, что скорости дезалкилирования 2-метил - и 2-этилтиофе-нов близки и меньше скорости дезалкилирования 2-изопропилтиофена. Полученных данных, однако, недостаточно для суждения о механизме дезалкилирования. [33]
Эта реакция дезалкилирования третичного хлорида иллюстрирует общий принцип, согласно которому, чем устойчивее R, тем более благоприятно равновесие для дезалкилирования в сравнении с обратным алкилированием. [34]
Другим способом дезалкилирования пиридиновых оснований является пиролиз в присутствии водяного пара или водорода. [35]
Розенвальда [6], дезалкилирование 2 5-ди-трет - алкилфенолов протекает уже при температуре ниже 300 С без применения катализатора. [36]
Конечная стадия ( дезалкилирование), вероятно, проходит через 5дг1 - ионизацию ( см. стр. [37]
Реакции алкилирования и дезалкилирования, сопровождающие процесс формилировашя изопропилбензола, имеют место и при проведении реакции Гаттермана - Коха с полна лкилбензо-лами. Кроме того, иногда происходит такж миграция алкилшых jpynn. Побочные реакции этого типа, несомненно, являются результатом действия хлористого алюминия как реагента, способного вызывать подобные превращения у полиалкилбензолов. [38]
Аналогичным образом проводилось дезалкилирование третичных бутилкрезолов и бутилксиленолов. [39]
Обратная реакция - дезалкилирование эфиров фенолов - достигается путем длительного их нагревания с концентрированными галоидоводородными кислотами ( лучше с бромистоводородной), безводными хлористо - или бромистоводородными солями пиридина или с хлористым алюминием. [40]
Обратная реакция - дезалкилирование эфиров фенолов - достигается длительным их нагреванием с концентрированными га-логеноводородными кислотами, безводными гидрохлоридами и гидробромидами пиридина или с хлоридом алюминия в присутствии хлороводорода. [41]
Активными катализаторами реакции дезалкилирования и изомеризации алкилтиофенов являются те же катализаторы, что и в реакциях дезалкилирования и изомеризации алкилбензолов. Известно, что свойства катализаторов, ускоряющих реакции дезалкилирования и изомеризации алкилбензолов, обусловлены присутствием на их поверхности функциональных групп, обладающих кислыми свойствами. [42]
В отношении реакции дезалкилирования и изомеризации 2-этилтиофена многие окислы металлов быстро дезактивируются. Относительно устойчивы только окисные катализаторы кислотного типа - AISi, ZrSi, MgSi и др., которые практически неактивны в реакции дегидрирования 2-этилтиофена и ускоряют лишь реакции дезалкилирования и изомеризации. [43]
Основные закономерности реакций дезалкилирования рассмотрены в разделе, посвященном поведению гомологов ароматических углеводородов в присутствии окисных катализаторов. [44]
Известны также реакции дезалкилирования алкилбензолов действием хлорида алюминия и хлороводорода. Кроме того, обнаружены примеры и протодебромирования. Нагреванием при высокой температуре замещенных бромбензолов в присутствии смеси бромоводорода с уксусной кислотой удается гладко отщепить атом брома. Реакция протекает с высокой избирательностью: из полизамещенного бензола удаляется атом брома, находящийся в орто - или ( и) паря-положениях к сильному ориентанту первого рода. [45]