Cтраница 4
Истинный механизм ( или механизмы), обусловливающий размягчение клеточных оболочек в созревающих плодах, пока не известен и, вероятно, так и останется предметом догадок до тех пор, пока не будет выяснена природа протопектина и причины его нерастворимости. При созревании плодов пектиновые вещества претерпевают ряд изменений, в том числе укорачивание цепи полимера, деметилирование его карбоксильных групп и дезацетилирование гид-роксильных групп. Все это может влиять на консистенцию клеточной оболочки путем нарушения связей с соседними полигалактуронид-ными цепями или же связей с другими компонентами оболочки - целлюлозой и гемицеллю-лозой. Более подробно все эти вопросы рассматриваются в гл. [46]
Возвращаясь к образованию ацеталей, следует сказать, что известно несколько методов синтеза гликозидов. Стандартной методикой служит реакция тетраацетилбромглюкозы в присутствии оксида или карбоната серебра, либо оксида или же солей ртути ( II) с последующим дезацетилированием. [47]
Возвращаясь к образованию ацеталей, следует сказать, что - известно несколько методов синтеза гликозидов. Стандартной методикой служит реакция тетраацетилбромглюкозы в присутствии ок: сида или карбоната серебра, либо оксида или же солей ртути ( II) с последующим дезацетилированием. [48]
Эти данные находятся в соответствии с представлениями о различной степени поляризуемости карбонильной группы при щелочном и кислотном гидролизе эфиров карбоновых кислот ( см. стр. На основании этих данных, а также исходя из результатов исследований неферментативных реакций с участием имидазола ( в нуклеофильном и общеосновном катализе) [425, 426] и влияния замены HzO на DaO на скорость дезацетилирования [427, 428] был сделан вывод, что в активных центрах эстераз нуклеофильная группа играет более важную роль, чем кислотная группа. Обсуждаются возможные схемы ацетили-рования ( ацилирования) и дезацетилирования ( дезацилирования) активных центров эстераз [421 ] и на основании полученных данных авторы заключают, что наиболее вероятным иявляются схемы, в которых основная группа выступает в качестве компонента общеосновного катализа. [49]
В дальнейших, технически важных синтезах в качестве исходного продукта использовали 5-прегнен - 3-р-ол - 20-онацетат. При обработке его тетраацетатом свинца образуется 21-ацетоксипроизводное, которое при действии раствора гидрокарбоната калия селективно деацетил и рвется у С 1 и полученное соединение с помощью хлористого тнонила превращают в С - хлорид, а при дезацетилировании при С3 и окислении по Оппенауэру - в 21-хлорпрогестерон. [50]
Восстановление лактонной группировки соединения ( 119) требует предварительной защиты обеих кетогрупп. Дезацетилирование его поташом наряду с с - альдостероном ( 124), образующимся с выходом 50 %, дает также 17а - эпимер последнего. [51]