Cтраница 1
Алкилхлориды и алкилендихлориды обычно достаточно легкодоступны. Однако превращению этих хлоридов в другие полезные продукты мешает малая скорость реакции замещения атомов хлора на нуклеофильный заместитель ( реакция 5м2) в гидроксилсодержащих растворителях. Реакция идет с низким выходом, требует много времени и осуществляется под давлением в автоклавах. [1]
Алкилхлориды отличаются высокой реакционной способностью, их удается использовать для различных синтезов. Хлорирование газообразных и жидких алканов хорошо освоено в промышленности. Процесс может быть осуществлен тремя способами: фото-химическим, каталитическим и термическим. [2]
Алкилхлориды см. Хлорпроизводные Алк илхлорсиланы 233 Алкилэтаноламины 400 Алкииольный синтез 805 ел. [3]
Алкилхлориды реагируют с магнием относительно труднее, бромиды легче, а иодиды наиболее легко. В присутствии свободного иода реакция обычно ускоряется. [4]
Алкилхлориды при радиолизе могут давать изомерные хлориды с хорошим выходом. Дихлорпропан также дает заметное количество 1 2-дихлор-пропана. [5]
Алкилхлориды, полученные этим способом характеризуются достаточно высокой чистотой. Побочной реакцией является дегидрохлорирование и получение вследствие этого олефиновых углеводородов различного строения. Кроме этого, при использовании технической фракции спиртов часть спиртов не вступает в реакцию. [6]
Алкилхлориды, получение 136 Альтернативные топлива 18 Альфен 129 ел. [7]
Алкилхлориды или алкилбромиды можно приготовить и из ал-килиодидов обработкой их НС1 или НВг в присутствии азотной кислоты. [8]
Алкилхлориды, полученные из RGOOH и LiCI в 10 мл бензола с 4 5 мэкв РЬ ( ОСОСН. [9]
Алкилхлориды окисляются с трудом, не более как на 20 % [271], однако лз них можно получать альдегиды через тозилаты. [10]
Омыление алкилхлоридов и алкилсульфатов является важнейшим промышленным методом синтеза спиртов. При этом хлористые алкилы получают хлорированием углеводородов ( см. гл. [11]
Пиролиз алкилхлоридов и - бромидов ( алкилфториды слишком устойчивы, а в случае алкилиодидов образуется некоторое количество алкана вследствие восстановления образующегося алкена отщепляющимся HI) приводит к образованию алкенов, но идет при температурах до 600 С. Такие реакции редко используют в препаративных целях. Как ни удивительно, но именно такие реакции наиболее детально изучены. Полностью согласованное 1 2-элиминирование галогеноводорода должно было бы проходить через очень напряженное четырехчленное переходное состояние. Поэтому вполне возможно, что разрыв связи С-Hal в основном происходит до разрыва связи С - Н: высокая степень карбокатионного характера, таким образом, возникает у атома углерода связи С-Hal. Поэтому не приходится удивляться, что реакции элиминирования галогеноводорода обнаруживают меньшую син-стереоселективность, чем другие реакции элиминирования. [12]
Гидролиз алкилхлоридов и алкилсульфатов является важным промышленным методом синтеза спиртов. Исходные алкилхлориды получают либо путем хлорирования углеводородов ( разд. Кислые сульфаты получают путем присоединения серной кислоты к олефинам ( разд. [13]
Реакции алкилхлоридов, алкилбромидов или алкилиодидов, а также бензилгалогенидов с KSCN проводят чаще всего в водных растворах в присутствии аликвата 336 [6, 17] или третичных аминов, например к-трибутиламина [17] ( в процессе реакции амины, по-видимому, превращаются в четвертичные аммопиемые соли), бензилтриыетиламмониихлорпда [19], тет-рабутиламмонийбро. В ряде случаев выходы достигают количественных. [14]
Распад алкилхлоридов на хлористый водород и олефин ( в случае полихлоридов - на хлорзамещенные олефины) отличается ярко выраженной зависимостью скорости реакции от состояния стенок реакционного сосуда. [15]