Cтраница 3
Олефины, или алкилхлориды, и ароматические углеводороды, или алкили-рованные ароматические углеводороды 32а, можно конденсировать с ангидридами таких двуосновных кислот, как фталевая, в присутствии хлористого алюминия. Согласно Browson 326 таким путем получаются кетокислоты. [31]
Превращение спиртов в алкилхлориды с использованием хлористого тионила описано ранее, в разделе 5.8. Указывалось, что, стереохи-мачеекое направление этой реакции очень чувствительно к используемым экспериментальный условиям и может меняться от обращения До сохранения конфигурации в зависимости от условий, в которых происходил разложение промежуточного хлорсульфита. [32]
Значительно слабее действуют нормальные алкилхлориды, при этом в пределах от Сз до С8 длина цепи практически не влияет на эффективность действия хлорида. [33]
Отделение металлалкила от алкилхлорида иногда затрудняется тем, что и тот и другой растворимы в исходном растворителе. Однако этого часто и не требуется, так как указанные соединения являются обычно промежуточными продуктами в органических синтезах. В настоящее время известно большое число алкильных производных щелочных металлов. В литературе достаточно подробно описаны методы их получения, свойства и промышленное применение. [34]
Взаимодействие с кремнием алкилхлоридов протекает при 270 - 280 С, арилхлоридов - при 400 - 450 С. В результате реакции образуется смесь моно -, ди - и триалкил ( или арил) хлорсиланов. Разделение органохлорсиланов различной степени замещения проводят на ректификационных колоннах с большим числом тарелок. [35]
Взаимодействие с кремнием алкилхлоридов протекает при 270 - 280 С, арилхлоридов - при 400 - 450 С. В результате реакции образуется смесь моио -, ди - и триалкил ( или арил) хлорсиланов. Разделение оргаиохлорсиланов различной степени замещения проводят на ректификационных колоннах с большим числом тарелок. [36]
Важной областью применения высокомолекулярных алкилхлоридов в нефтехимической промышленности является получение алкилбензолов, служащих промежуточным продуктом в производстве синтетических и моющих средств и вспомогательных материалов в текстильной промышленности. [37]
При этом остаток нстидролизованного алкилхлорида превращался в олефин. [38]
Часто продукты присоединения разветвленных алкилхлоридов к оле-финам сразу подвергают дегидрохлорированию без выделения в чистом виде. Так, например, при реакции тгаре / п-бутилхлорида с этиленом [48], с бутеном-2 [49] получают различные разветвленные олефины. Методика [51] приведена в разделе ионной теломеризации. [39]
Реакция алкилирования бензола алкилхлоридами в присутствии безводного хлорида алюминия впервые была осуществлена в 1877 г. С. БаЛь-сону удалось получить этилбензол алкилированием бензола этиленом при контакте с А1С13, а в 1895 г, этим же методом был синтезирован изопропилбензол. Исследования по изучению состава и свойств комплексов алкилароматических углеводородов с безводным хлоридом алюминия, проведенные Г. Г. Густавсо-ном, позволили получить исходные материалы, необходимые для дальнейшего изучения механизма реакции алкилирования. [40]
Подвижность хлора в алкилхлоридах увеличивается при переходе от положения при первичном атоме углерода к вторичному и далее третичному атомам. Весьма активен хлор, находящийся у ненасыщенных концевых групп полимера. В соответствии с этим первичное отщепление НС1 происходит на концевых группах и в местах разветвления макромолекулы. [41]
И, наоборот, алкилхлориды реагируют слишком медленно, чтобы их можно было применять в этой реакции. [42]
Образовавшиеся в процессе сульфохлорирования алкилхлориды поступают на дегидрохлорирование в присутствии оксидных катализаторов. В результате получаются олефины, которые раньше подвергали каталитическому гидрированию, а в последнее время используют для получения а-олефинсульфонатов или егор-алкил-сульфатов. [43]
Образовавшиеся в процессе сульфохлорирования алкилхлориды поступают на дегидрохлорирование в присутствии окисных катализаторов. В результате получаются олефины, которые раньше подвергали каталитическому гидрированию, а в последнее время используют для получения а-олефинсульфонатов или вгор-алкилсуль-фатов. [44]
Как уже упоминалось, алкилхлориды лучше получаются из серебряных или калиевых солей карбоновых кислот. [45]