Cтраница 1
Дезоксисахара, особенно 2-дезоксипептозы, отличаются повышенной чувствительностью к действию кислот. [1]
Дезоксисахара представляют собой моносахариды, в которых одна или несколько гидроксильных групп заменены атомами водорода. Эти производные моносахаридов, подобно аминосахарам, широко распространены в природе, являясь компонентами глико-зидов, олиго - и полисахаридов. Важнейшим представителем дез-оксисахаров является 2-дезокси - D-рибоза, которая входит в фура-нозной форме в состав дезоксирибонуклеиновых кислот. Весьма распространены и различные 6-дезоксигексозы, которые встречаются в животных и растительных гликозидах и полисахаридах, гли-колилидах и антибиотиках. В ряде сердечных гликозидов содержатся 2 6-ди-дезоксигексозы и их З - О-метиловые эфиры. [2]
Дезоксисахара по своим химическим свойствам в целом сходны с обычными углеводами. [3]
Дезоксисахара - сахара, в которых по крайней мере одна гидроксильная группа замещена водородом. Как правило, дезоксисахар характеризуется наличием в нем метиленовой или метильной группы. [4]
Дезоксисахара и их производные. Соединения, получаемые заменой в молекуле монозы спиртового ( не гликозидного) гидроксила атомом водорода, называются дезоксисахарами. Их названия производят, добавляя к названию соответствующей монозы приставку дезокси -, перед которой приводят цифру, указывающую положение атома углерода, у которого произведена замена. [5]
Дезоксисахара и дидезоксисахара обладают также весьма лабильными гликозидными связями, для расщепления которых в ряде случаев достаточно обработки 1 % - ной уксусной кислотой в течение одного часа при 100 С. [6]
Дезоксисахара распространены в природе. [7]
Дезоксисахара по строению и конфигурации групп при асимметрических атомах подобны соответствующим альдозам или кетозам, но в них одна или несколько спиртовых гидроксильных групп заменены водородом. Изучены главным образом природные дезоксиальдозы. Названия их производят от соответствующих альдоз, добавляя приставку дезокси -, перед которой ставят цифру - номер углеродного атома, не имеющего гидроксильной группы. [8]
Дезоксисахара при окислении йодной кислотой дают диальдегид малоновой кислоты, который, конденсируясь с тиобарбитуровой кислотой, образует вещество, окрашенное в красный цвет. В эту реакцию вступают все 2-дезоксисахара и 3-дезоксисахара после их превращения под действием периодата в 2-дезокси - 4 - 0-формилпентозы, продуктами гидролиза которых являются 2-дезоксиальдопентозы. [9]
Дезоксисахара получают также десульфуризацией тиосахаров никелем Ренея ( см. разд. [10]
Дезоксисахара широко распространены в природе. Они редко встречаются в свободном виде и обычно являются компонентами гликозидов, олиго - и полисахаридов. [11]
Метилированные Дезоксисахара ( особенно 2-изомеры) более устойчивы к электронному удару, поэтому становится возможной регистрация молекулярного иона. Изомерные дезоксисоединения имеют близкие спектры, однако, как и в случае производных дезоксиполиолов, тщательный анализ масс-спектра позволяет уверенно определять положение дезокси-звена. [12]
Дезоксисахара L-рамноза ( VIII) ( 6-дезокси - Ь - манноза) и L-фукоза ( IX) ( 6-дезо-кси - Ь - галактоза) - обнаруживаются лишь изредка; способ соединения этих Сахаров с полисахаридами оболочки неясен, и встречаются они в ограниченных количествах. Наконец, L-галактоза ( Х) также представляет собой редко встречающийся компонент клеточных оболочек. [13]
Итак, дезоксисахара - это моносахариды, в которых одна или более спиртовых функций восстановлены до углеводородной. В природе широко распространена 2-дезокси-рибоза в виде производных, с которыми мы встретимся в последующих разделах. В растениях часто встречаются моно-сахара с терминальной дезокси-груп-пой: например, L-рамноза ( 6-дезокси - L-манноза), L-фукоза ( б-дезокси - L - ra - лактоза), D-дигитоксоза. [14]
Глика-ли и дезоксисахара при этом окрашиваются в синий или серый цвет, причем первые вначале приобретают розовую окраску. [15]