Cтраница 3
Гидролиз гликозидов 2-дезоксисахаров также происходит примерно в сто раз быстрее, чем гидролиз обычных гликозидов. Дезоксисахара легко образуют и N-гликозиды, поэтому производные этого типа, такие, как, например, анилиды и толуидиды, применяются обычно для их идентификации. [31]
После опрыскивания раствором I ждут 10 мин, затем опрыскивают раствором II. Дезоксисахара и гликали дают желтое сильно флуоресцирующее в УФ-свете пятно. При опрыскивании 5 % - ным метанольным раствором NaOH окраска переходит в зеленую. [32]
Сахар, в котором гидроксильная группа замещена атомом водорода. Как правило, дезоксисахара можно обнаружить по присутствию в них метилено-вой или метильной группы. [33]
Кроме обычных известно неск. К ним относятся дезоксисахара ( одна или неск. ОН замещены на атомы Н), аминосахара ( одна или неск. [34]
Реакции замещения и элиминирования гидроксильной группы в химии углеводов играют в настоящее время исключительно важную роль. Именно на основе этих реакций были разработаны методы получения таких важных классов углеводов, как аминосахара и дезоксисахара, этим же путем была осуществлена эпимеризация отдельных спиртовых гидроксилов в молекуле моносахарида. Кроме использования в синтетической практике реакции замещения и элиминирования в ряду Сахаров представляют и значительный теоретический интерес. [35]
Эти дезоксигексозы называют также метилпентозами, или метилозами, так как у них гидроксил концевой группы замещен на водород. Однако это название вряд ли следует рекомендовать, поскольку оно вводит в заблуждение, так как подразумевает, что дезоксисахара образуются путем метилирования. [36]
Помимо выделения тимидиндифосфатрамнозы и тимидиндифосфатманнозы, были изолированы тимидиновые нуклеотиды, обозначаемые ТДФ-Х, ТДФ-Y и ТДФ-Z, в которых X, Y и Z - сложные дезоксисахара, строение которых еще не выяснено. [37]
Поэтому методы получения дезоксисахаров основаны, как правило, на реакциях, позволяющих вводить дезоксизвено в обычные моносахариды. К таким реакциям относятся: а) превращение гидроксила в группировку, способную к восстановлению до дезоксизвена ( замещение, окисление до кетогруппы); б) отщепление гидроксила с образованием а-окиси или непредельного соединения, дающих дезоксисахара при непосредственном восстановлении или после реакции с подходящим реагентом; в) реакции, сопровождающиеся изменением углеродного скелета молекулы моносахарида. Ниже рассматриваются наиболее важные и общие МРТОДЫ синтеза дезоксисахаров. [38]
Хроматограмму опрыскивают и нагревают при 90 в течение 30 сек. Гликали и дезоксисахара при этом окрашиваются в синий или серый цвет, причем первые вначале приобретают розовую окраску. [39]
Оставляют на 10 мин при комнатной температуре, а затем вторично опрыскивают смесью ( 1: 3: 20) насыщенный водный раствор нитропруссида натрия Н2О EtOH, насыщенный пиперазином. Метилпентозы, дезоксисахара и гликали через 5 - 10 мин дают синие пятна, которые в дальнейшем светлеют. [40]
Хроматограмму опрыскивают и нагревают при 90 в течение 30 сек. Гликали и дезоксисахара при этом окрашиваются в синий или серый цвет, причем первые вначале приобретают розовую окраску. [41]
Развитие синтетических методов получения дезоксисахаров имеет очень большое значение для химии моносахаридов. Синтез является обычно заключительным этапом установления строения дезоксисахара. Благодаря синтезу сравнительно редкие природные дезоксисахара становятся доступными для химических и биохимических исследований. Наконец, в процессе разработки методов синтеза дезоксисахаров накапливаются весьма важные сведения о химическом поведении разнообразных производных углеводов. [42]
Как было указано в разделе о проявлении метилпентоз ( стр. Поэтому Эдвард и Вальдрон отличают дезоксисахара и гликали от метилпентоз путем окисления их йодной кислотой с последующим проявлением хроматограммы кислым раствором га-нитроапилина ( Д 28д); при этом определяются дезоксисахара и гликали, образующие при окислении диаль-дегид малоновой кислоты, но не метилпентозы. Соляная кислота при нагревании с гликалями образует на бумаге пятна розового или коричневого цвета. По данным Эдварда и Вальдрона все приведенные реакции весьма чувствительны. [43]
Как было указано в разделе о проявлении метилпентоз ( стр. Поэтому Эдвард и Вальдрон отличают дезоксисахара и гликали от метилпентоз путем окисления их йодной кислотой с последующим проявлением хроматограммы кислым раствором га-нитроапилина ( Д 28д); при этом определяются дезоксисахара и гликали, образующие при окислении диаль-дегид малоновой кислоты, но не метилпентозы. Соляная кислота при нагревании с гликалями образует на бумаге пятна розового или коричневого цвета. По данным Эдварда и Вальдрона все приведенные реакции весьма чувствительны. [44]
На бумаге из стеклянных волокон, предварительно забуференной, можно четко разделять различные монозы, биозы, триозы, галактуровую и глюкуроновую кислоты. В микроорганизмах можно определять связанные углеводы, свободные моно - и дисахариды в растительном материале, также свободные олигосахариды, свободные углеводы в крови и моче, молоке, наблюдать гидролиз и синтез олиго - и полисахаридов, энзиматические превращения моносахаридов в связи с процессами окисления, восстановления, изомеризации, реакции углеводов с азотсодержащими соединениями, контролировать чистоту углеводов и идентифицировать их, определять кислоты и ла-ктоны, уроновые кислоты, кетокислоты, метилированные сахара, дезоксисахара, аминосахара, полисахариды, инозит, сорбит, эфиры фосфорной кислоты, структуру галактоманнана, эремурана, новых галактозидов, проследить превращение сахарозы, синтез олигосахаридов в растущей культуре. Бумажная хроматография применяется в сахарной промышленности, в пивоварении. Мало еще разработана теория распределительной хроматографии углеводов, мало изучены возможности разделения оптических изомеров и антиподов. [45]