Cтраница 4
В водных растворах экспериментально химическими методами установлено наличие только свободных радикалов ОН. Далее, при облучении водного раствора бензола последний превращается в фенол ( Баррон), а в полимерном продукте, полученном при радиационном воздействии на смесь акрилнитрила с водой, Дейнтоном спектроскопически обнаружены гидроксильные группы. При всех этих превращениях в реакции должны принимать участие продукты радиационного расщепления растворителя. С другой стороны, высокий редокс-потенциал облученной воды показывает, что в растворе не может присутствовать в значительных концентрациях свободный атомарный водород, как это ранее предполагалось. [46]
Поэтому полимеризация должна сопровождаться изомеризацией при температурах, при которых начинает играть заметную роль реакция отрыва мономера от цепи, или, другими словами, изомеризация должна наблюдаться тогда, когда наблюдается отклонение от закона Аррениуса при температурах, близких к предельным. Скорость изомеризации также должна увеличиваться с температурой не только ниже, но и выше предельной температуры. Эти предположения были подтверждены Дейнтоном и Бристоу [68] для цис - и транс-бутенов-2. [47]