Действие - заместитель
Cтраница 2
Возможно этот сдвиг обусловлен нарастающим электронодонорньш действием заместителей на СН3 - группу. [16]
При увеличении полярности карбонильной группы под действием электроннодонорных заместителей происходит стабилизация гидрата, образующего гелг-диольную группировку. Было показано, что моногидрат мезоксалата натрия имеет геж-диольную структуру с расстоянием между атомами водорода 2 8 А. Имеются также данные о геж-диольном строении хлоральгидрата ( см. также гл. С помощью методов ЯМР и ЯКР ( ядерного квадрупольного резонанса) были получены дополнительные данные о строении кристаллического хлоральгидрата. В работе Холдерна [77] приводятся соответствующие данные для интервала температуры от 295 до 325 К - Кихара и Накамура [21 ] наблюдали три линии в спектрах ЯКР хлоральгидрата при температурах от 20 до 300 К. [17]
Правило Байера о возрастании в степенном порядке действия заместителей только очень приближенно приложимо к метоксилирован-ным радикалам. При увеличении числа метоксильных групп сродство-емкость возрастает быстрее, чем это должно быть в соответствии с этим правилом. [18]
Эти результаты объясняются тем, что под действием заместителей при Ti и А1 возможны глубокие преобразования активных центров. В частности, возможен переход активного центра ( АЦ) координационно-анионного типа с а-связью Ti5 - Cs - в центр катионного типа, представляющий собой ионную пару с относительно свободным карбкатионом, обусловливающим не только рост пв катионному механизму, но и протекание процессов изомеризации. [19]
Особо необходимо подчеркнуть взвешенность и гуманность в действиях заместителя Министра Сергея Степановича Каширова, который как председатель государственной комиссии оказал огромную помощь коллективу в столь тяжелый час. [20]
Как уже отмечалось, константа ст является мерой полярного действия заместителя: положительное значение а отвечает электроноакцеп-тору, а отрицательное - электронодонору. Реакционная константа р характеризует чувствительность реакции к полярным эффектам. Положительное значение р говорит о том, что с увеличением электроно-акцепторности заместителя скорость реакции увеличивается, при отрицательных значениях р следует обратный вывод. Чем круче проходит прямая через начало координат ( чем больше абсолютное значение р), тем чувствительнее реакция к полярному влиянию заместителя. [22]
Было бы чрезвычайно полезно установить правила, которым подчиняется действие заместителей. Реакция в основном состоит во взаимодействии избытка гидроксильных ионов с углеродным атомом ядра, несущим наибольший положительный заряд. Аналогичная реакция хорошо известна в ряду трифенилметана. После присоединения кислоты к карбинолу регенерируется исходная соль, и можно показать, что между XIX и XX устанавливается равновесие. [23]
Знак и величина JLIM отвечают направлению и относительной силе мезомерного действия заместителя. Установлены также корреляции мезомерных моментов, определенных по уравнению ( V. [24]
 |
УФ-Поглощение простых гомоаннулярных диенов. [25] |
Рассмотрим вначале, как изменяется поглощение исходного хромофора под действием заместителей и других факторов окружения. Заместители влияют на поглощение диенов неожиданно закономерным образом. [26]
Уровни я и п поднимаются относительно уровней этилена под действием до-норного заместителя и опускаются под действием акцепторного заместителя. [27]
Хотя дальнейшие работы Мейера с сотрудниками [117-121] были посвящены изучению действия заместителей в орто-положе-нии на скорости реакций ароматических соединений, отчетливого представления о природе орто-эффекта в этих исследованиях получено не было. [28]
Электрофильные реакции: р отрицательно; ускорение реакции в результате Электроиодонорного действия заместителя. [29]
Именно на электронную плотность хиногеновых положений будет в первую очередь влиять электронодонорное и электроноак-цепторное действие заместителей. [30]
Страницы: 1 2 3 4