Cтраница 4
Если, как предсказывает теория кристаллического поля, имеет место расщепление d - орбита-лей на два новых уровня - трижды вырожденный de и дважды вырожденный dy, то можно предположить, что поглощение является результатом возбуждения единственного электрона с ds - на - уровень. Принимая, что разность в энергиях между основным и возбужденным уровнями равна ODq, находим, что Dq 20 400сж - 1 / 10 204 0 слг1 для воды как лиганда. Каждый из этих уровней, в частности возбужденный Eg уровень, в тетрагональном поле расщепляется дальше, например, вследствие искажения, вызванного эффектом Яна - Теллера. Эта последовательность показывает увеличение силы поля лиганда в ряду Н2О NH3 ЭДА. В системах с числом d - электронов, меньшим 9, свободный ион из-за внутриэлектронного отталкивания характеризуется целым набором термов, которые усложняют картину. Кроме того, необходимо установить, как каждый из этих термов расщепляется далее под влиянием различных полей лигандов. Для этого рассмотрим только кубическое возмущающее поле. Можно построить диаграмму, называемую диаграммой Оргела, которая показывает, как расщепляются атомные термы под действием кристаллического поля, увеличивающегося по интенсивности. Расчет расщепления требует квантовомеханического вычисления возмущений с использованием приближенных невозмущенных волновых функций и приближенных величин для возмущающих полей. По этой причине вычисления всегда приближенные. [46]