Cтраница 4
Реакции замещения галогенов в ароматическом ядре отличаются по механизму от замещения в алифатическом ряду при действии нуклеофильных реагентов. Имеется много доказательств в пользу ступенчатого течения многих таких реакций. [46]
Другим осложняющим моментом при синтезе я-комплексов моноолефинов Pd ( II) является их высокая чувствительность к действию нуклеофильных реагентов. [47]
Реакции самой нитрогруппы в данном ряду типичны для ароматических нитросоединений за исключением того, что при действии нуклеофильных реагентов она легко вытесняется из положений 2, 4, а иногда и из других положений. Это иллюстрирует схема ( 66), где кроме ориентирующего влияния показана и замена самой нитрогруппы. [48]
Первоначально, на основании работ Соммера и сотрудников [2], в литературе появились высказывания, что к действию нуклеофильных реагентов, в частности, щелочи, у-хлориды проявляют большую реакционную способность по сравнению с а-хлоридами. Однако, как было в дальнейшем показано [9], этот вывод сделан на основе методически неправильно поставленной работы. Оказалось, что в реакциях нуклеофильного замещения с KJ и NaSCN связь С - С1 в а-хлорметил-тримети лсилаяе значительно более активна, чем в у-хл рпро пилтри-метилсилане. [49]