Cтраница 1
Действие реактивов Гриньяра на кетены ( цель - получение кето-нов, метилкетонов из кетена); разд. [1]
Действие реактивов Гриньяра на ненасыщенные связи - ненасыщенных карбонильных соединений ( цель - удлинение цепи и введение разветвления в карбонилсодержащие соединения); разд. [2]
Действие реактивов Гриньяра на кетены ( цель - получение кето-нов, метилкетонов из кетена); разд. [3]
Действие реактивов Гриньяра на ненасыщенные связи а р-ненасы-щенных карбонильных соединений ( цель - удлинение цепи и введение разветвления в карбонилсодержащие соединения); разд. [4]
Действие реактива Гриньяра на тетрафторсилан. [5]
Иодуотщепляющее действие реактива Гриньяра по многих случаях нарушает нормальное точение гриньяровской реакции, но оно может быть попользовано для получения этиленовых производных. Но часто синтез гидроксильиого соединения с успехом удается сочетать ого дегидратацией. [6]
Водуотщепляющее действие реактива Гриньяра во многих случаях нарушает нормальное течение гриньяровской реакции, но оно может быть использовано для получения этиленовых производных. Если соответствующие спирты имеются в готовом виде, то этот метод мало удобен, и в большинстве случаев его лучше заменить одним из вышеописанных методов. Но часто синтез гидроксильного соединения с успехом удается сочетать с его дегидратацией. [7]
Действием реактива Гриньяра на производные пятивалентной сурьмы были получены также соединения типов R4SbX и R5Sb; это направление использования магнийорганического синтеза разработано значительно менее широко. [8]
Действием реактива Гриньяра на а а - дихлорсульфиды можно получить соответствующий сульфид. [9]
При действии реактивов Гриньяра в абсолютном эфире на 6 - ( п-хлористирил) - 1 2 4-триазин - З ( 2Н) - тион-5 ( 4Н) - он получают смесь 5-фенил - и 5 5-дифенил - 6 - ( п-хлорстирил) - 1 2 4-триазин - 3 ( 2Н) - тионов, а также различные нециклические продукты, причем образование новых триазинов идет через раскрытие триази-нового цикла с дальнейшей циклизацией получившихся гидразо-нов при кипячении в спирте в присутствии конц. Кипячением 6 - К-124 - триазин-3 ( 2Н) - тион-5 ( 4Н) - она с муравьиной кислотой в присутствии серной кислоты получают замещенные тиадиазоло - [ 2 3-с ] - 1 2 4-триазин - 4-оны. [10]
При действии реактива Гриньяра на 1 2 3 4-тетрагидронафтаце-нон - 6 получены 6-метил -, 6-этил - 6-фенил - и 6-бензил - 1 2 3 4-тетрагидро-нафтацен. [11]
При действии реактивов Гриньяра на кетоны получают третичные спирты. Особый интерес в этом отношении представляют третичные спирты, получаемые из арилмагнийгалогенидов и циклогексанона и его производных, поскольку при дегидратации и дегидрогенизации они могут быть превращены в биарилы. Этот метод особенно удобен для получения несимметричных биа. [12]
При действии реактива Гриньяра на 4-окси - 3 5-диалкилбенз-альдегиды и другие карбонильные соединения, содержащие пространственно-затрудненную гидроксильную группу, первоначально происходит образование магниевых солей по фенольному гидр-оксилу. Большинство этих солей нерастворимо в эфире и других органических растворителях. Поэтому даже в избытке реагента присоединение магнийорганического соединения по карбонильной группе подобных веществ происходит очень медленно. Более легко аналогичная реакция протекает с соответствующими хиноброми-стыми соединениями 123 ( см. также гл. [13]
При действии реактивов Гриньяра на галоидфосфораны получаются с невысоким выходом четвертичные фосфониевые соединения ( см. гл. Галоидные соли моно - и триаминофосфония получаются при нагревании с первичными или вторичными аминами соответственно дигалоид - и тетрагалоидфосфоранов ( см. гл. Заменяя в первом случае амины фенолами, получают галоидные соли триарилароксифосфония ( см. гл. [14]
Своеобразно протекает действие реактивов Гриньяра на хлорангидриды а-хлорзамещенных кислот; характер образующихся продуктов зависит от УСЛОВИЙ процесса. [15]