Действие - реактив - гриньяр
Cтраница 4
Несимметричные алкильные производные цинка RZnR были получены действием реактивов Гриньяра на алкилцинкиодиды. [46]
 |
Типы кривых изменения потенциальной энергии вдоль координаты реакции при асимметрическом синтезе. [47] |
В таких системах, как восстановление под действием реактивов Гриньяра ( рис. 1 - 4, А, см. также 1 2 - 3 в разд. Мислоу [31] или процессы асимметрического переноса по Працеюсу [17]), отсутствует разница как между свободными энергиями основного состояния реагентов, которые образуют конкурирующие переходные состояния, так и между свободными энергиями продуктов, образующихся из конкурирующих переходных состояний. [48]
Аналогичные результаты наблюдались при асимметрическом восстановлении под действием реактива Гриньяра с использованием подобной системы ( разд. [49]
Экспериментальные данные по восстановлению трех трифтор-метилкетонов под действием реактивов Гриньяра, содержащих фенильную группу в 5-положении ( табл. 5 - 8; колонки Б, В и Г), указывают, что переходное состояние с пониженной энергией изобразится моделью 59А, а не 59Б независимо от того, выступают ли метил -, ттгрет-бутил - или фенил в качестве группы R. В 59А фенильная и трифторметильная группы ориентированы в противоположные стороны друг от друга. Если R - метил, то рассмотрение с точки зрения как пространственных, так и дипольных взаимодействий приводит к выводу, что переходное состояние ( 59А) должно быть более выгодным что и наблюдается на опыте. [50]
Циклические шести - и семичленные хлоргидрины при действии реактивов Гриньяра испытывают изомеризацию, сопровождающуюся сокращением цикла на одно звено. [51]
Страницы: 1 2 3 4