Cтраница 2
Своеобразно протекает действие реактивов Гриньяра на хлорангидриды а-хлорзамещенных кислот; характер образующихся продуктов зависит от условий процесса. [16]
Акридон при действии реактива Гриньяра ( в избытке) дает 5 5-диалкил-акридон и 5-алкилакридин. [17]
Бромсульфоны при действии реактива Гриньяра способны замещать галоидный атом на галоидмагнезильный остаток. [18]
Акридон при действии реактива Гриньяра ( в избытке) дает 5 5-диалкил-акридон и 5-алкилакридин. [19]
Бромсульфоны при действии реактива Гриньяра способны замещать галоидный атом на галоидмагнезильный остаток. [20]
Тетраалкильные производные получают действием реактивов Гриньяра на четыреххлористое олово, диалкилцинка - на дихлор-диалкилолово. [21]
В результате восстановления под действием реактива Гриньяра из карбонильного соединения получается спирт ( реакция 16 - 26), сам реактив Гриньяра при этом в результате элиминирования образует олефин. [22]
Кетимины могут быть получены действием реактива Гриньяра на нитрил и использованы in situ. Стереоселективность при использовании этого реагента в случае алкплфенилкетиминов ниже 10 %, а для арилфенилкетиминов величины стереоселективпости не определены, так как не известны максимальные вращения соответствующих первичных аминов. Эта реакция представляется весьма перспективной для экспериментального установления конфигурационных корреляций среди образующихся аминов. Известно, что первые два - это ( Л) - () - амины, а, следовательно, третий должен иметь также Д - конфигурацию. Заметим, что фенил-о-толилкетимин дает оптически активный продукт восстановления, тогда как фенилмезитилкетон совершенно неожиданно не приводит к оптически активному продукту. [23]
Дикетоны несимметричного строения при действии реактивов Гриньяра превращаются, вообще говоря, в два продукта, относительные количества которых зависят и от характера магнийорганического соединения. Образование из а-дикетона кетола вместо гликоля облегчается в двух случаях: 1) в случае вяло реагирующих магний-органических соединений. Так, диацетил с бромистым фенилэтинилмагнием дает кетол СН3СОС ( ОН) ( СН3) СССвН6 [562], бензил с BrMgCCMgBr - - СвНвСОС ( СвН) ( ОН) СС ( ОН) ( СвНв) СОСвНв [563]; 2) в случае простран - ственных затруднений. [24]
Соединение I алкилируется при действии реактивов Гриньяра. Алкилиро-вание алкилмагнийбромидом приводит к образованию соответствующего алкилзамещенного продукта с хорошим выходом, однако замещение на фенил затруднено; происходит образование значительного количества смолообразных неидентифицированных продуктов, которые затрудняют выделение фенилзамещенного продукта. [25]
Дикетоны несимметричного строения при действии реактивов Гриньяра превращаются, вообще говоря, в два продукта, относительные количества которых зависят и от характера магнийорганического соединения. Образование из а-дикетона кетола вместо гликоля облегчается в двух случаях: 1) в случае вяло реагирующих магний-органических соединений. Так, диацетил с бромистым фенилэтинилмагнием дает кетол СН3СОС ( ОН) ( СН8) ССС6Н6 [562], бензил с BrMgCCMgBr - - CeH5COC ( CeH5) ( OH) CC ( OH) ( CeH5) COC6H5 [563]; 2) в случае пространственных затруднений. [26]
Цинкалкилы были получены при действии реактивов Гриньяра на хлористый цинк. Первоначальный продукт реакции представляет собой комплекс MgX2 RaZn-2 ( С2Н5) 2О, из которого цинкалкил можно получить перегонкой. [27]
Эфиры сульфиновой кислоты при действии реактивов Гриньяра превращаются в сульфоксиды. Независимо от того, реагируют ли реактивы Гриньяра как таковые или, что кажется более вероятным, через первоначальную ионизацию ( гл. [28]
Галоидмагнийеноляты могут получаться не только действием реактива Гриньяра на пространственно затрудненные кетоны, но также в результате 1 4-присоединения реактивов Гриньяра к затрудненным а ( 5-ненасыщенным кетонам ( см. также стр. [29]
Галоидмагнийеноляты могут получаться не только действием реактива Гриньяра на пространственно затрудненные кетоны, но также в результате 1 4-присоединения реактивов Гриньяра к затрудненным а р-ненасыщенным кетонам ( см. также стр. [30]