Действие - реактив - гриньяр
Cтраница 3
Другой метод получения 1 3-аминоспиртов действием реактивов Гриньяра нередко дает низкие выходы, что обусловлено енолизацией кетона и последующим образованием соли. [31]
Все эти соединения получены при действии реактивов Гриньяра на соответствующие иодиды. [32]
Как было показано ранее [97], действие реактива Гриньяра на В-трихлор - М - триал-килборазол приводит к замене всех трех атомов хлОра на алкильные радикалы, Ступенчатое замещение в этом случае гладко осуществить не удается. [33]
Необходимо отметить устойчивость циклического тио-ацеталя к действию реактива Гриньяра. [34]
В этом типе асимметрического восстановления под действием реактива Гриньяра в противоположность вышеприведенному примеру присоединения реактива Гриньяра к ( -) - 2-октилбензоил-формиату не удается выделить никаких оптически активных диа-стереомерных промежуточных соединений. В этом отношении обе реакции отличаются друг от друга, но они обладают и общей чертой, а именно: обе они протекают через два конкурирующих диа-стереомерных переходных состояния. [35]
Лишь фенилтри-фторметилкетон удалось успешно восстановить под действием реактива Гриньяра, полученного из ( S) - ( - -) - 1-хлор - 2-фенил - 3.3 3-трифторпропана, с образованием ( R) - ( - ) - фенилтрифторме-тилкарбинола ( 71 % и. Из двух моделей переходного состояния, приведенных на схемах 60А и 60Б, первая правильно предсказывает наблюдаемый результат ( 71 % и. В этом переходном состоянии трифторметильные группы расположены друг против друга, точно так же как обе фенильные группы. [36]
Схематическое сравнение асимметрических реакций восстановления под действием реактивов Гриньяра, в которых в переходных состояниях взаимодействуют одинаковые группы. [37]
Что касается механизма образования кетонов при действии реактивов Гриньяра на галоидангидриды, то, по-видимому, здесь происходит непрямое замещение галоида на радикал, а первоначальное присоединение реактива Гриньяра к карбонильной группе, как указано в приведенной выше схеме. На это указывает факт пространственных затруднений, крайне замедляющих реакцию, например, в случае о о - дихлорзамещенного хлористого бензоила [4], что характерно для поведения оксогруппы. [38]
Борниловый и метиловый эфиры бензолсульфокислоты при действии реактива Гриньяра отщепляют камфен и ментен [25], в первом случае с Вагне-ровской перегруппировкой. [39]
Что касается механизма образования кетонов при действии реактивов Гриньяра на галоидангидриды, то, по-видимому, здесь происходит непрямое замещение галоида на радикал, а первоначальное присоединение реактива Гриньяра к карбонильной группе, как указано в приведенной выше схеме. На это указывает факт пространственных затруднений, крайне замедляющих реакцию, например, в случае о о - дихлорзамещенного хлористого бензоила [4], что характерно для поведения оксогруппы. [40]
Борниловый и метиловый эфиры бензолсульфокислоты при действии реактива Гриньяра отщепляют камфен и ментен [25], в первом случае с Вагне-ровской перегруппировкой. [41]
Однако стереоселективности, которые получаются при действии реактивов Гриньяра, приготовленных из метил-галогенидов ( колонка В, № 7 - 9), практически не зависят от природы примененного галогенида. [42]
 |
Свойства р-хлорэтилсодержащих тетразамещенных силана. [43] |
Аналогичным путем получен n - хлорбензилтрихлорсилан который действием реактива Гриньяра также может быть переведен в четырехзамещенный си-лан. Хлорпропилтрихлорсилан CH3CH8CHClSiCl3, р-хлорпропилтрихлор-силан CH3CHClCH2SiCl3, у-хлорпропилтрихлорсилан CH2ClCH3CH2SiCl3 реакцией Гриньяра легко переводятся в соответствующие тетразамещенные силаны с галоидом в органическом радикале. Монохлорпроизводные триэтил-хлор - и триэтилфторсилана были использованы для получения тетраал-килсиланов, содержащих хлор в органическом радикале. [44]
После того как гидроксильный атом водорода замещен действием реактива Гриньяра на группу - MgX, эфиры оксикислот с избытком магнийор-ганического соединения реагируют как обыкновенные сложные эфиры. При этой реакции образуются гликоли или фенолоспирты. [45]
Страницы: 1 2 3 4