Cтраница 2
Несмотря на отсутствие или слабое ингибирующее действие кислорода, при газофазном хлорировании все же используют хлор, полученный испарением жидкого хлора, так как при рециркуляции непревращенного углеводорода инертные примеси электролитического хлор-газа быстро накапливаются до недопустимого уровня. [16]
В настоящее время надежно установлено ингибирующее действие кислорода и особенно воды. При - 110 С, поглощенной дозе 24 Мрад описано получение полимера с мол. [17]
Большим затруднением при использовании полиэфирмалеинатов в покрытиях является ингибирующее действие кислорода воздуха на процесс сополимеризации полиэфира со стиролом. В этом случае покрытие хорошо отверждается в глубине нанесенного слоя, а с поверхности остается липким и легко смывается растворителем. Это происходит, по-видимому, потому, что в результате взаимодействия свободных радикалов стирола с кислородом воздуха образуются пероксирадикалы стирола, более склонные к реакциям обрыва цепи, чем ее роста. [18]
Результаты наших исследований показывают, что несмотря на ингибирующее действие кислорода воздуха процесс полимеризации акриламида в момент ультразвукового облучения его водных растворов в присутствии каталитического количества щелочи ( 0 1 % NaOH) протекает довольно интенсивно; степень полимеризации и скорость этого процесса зависят от времени ультразвукового воздействия и акустических параметров ультразвукового поля. Об этом свидетельствуют данные спектроскопических исследований и вискозиметрических измерений. [19]
С применением электролитического хлора снижается скорость хлорирования за счет ингибирующего действия кислорода на процесс, о чем более подробно будет сказано при описании методов фотохлорирования бензола. [20]
Применение всплывающих добавок является самым простым и дешевым способом устранения ингибирующего действия кислорода воздуха. [21]
Полиэфирная смола, входящая в состав лаков, не содержит модификаторов, устраняющих ингибирующее действие кислорода воздуха; твердые глянцевые покрытия образуются в результате применения горячей сушки. В лаках этой группы30 в качестве мономера используется эфир ТГМ-3, который не испаряется из пленки даже при отверждении в условиях повышенных температур. Меньшая реакционная способность мономера обеспечивает значительно более высокую жизнеспособность лаков ( более 24 ч); в связи с этим такие лаки можно наносить обычными односопловыми краскораспылителями или на лако-наливной машине с использованием одной головки. [22]
Эта реакция имеет большое значение для кинетики полимеризации, так как она объясняет механизм ингибирующего действия кислорода воздуха. [23]
Применение наряду с инициатором ( перекисью) ускорителя ( растворимой соли металла) лишь уменьшает, но не устраняет ингибирующее действие кислорода воздуха. Об этом свидетельствует увеличение скорости полимеризации с темп же инициирующими системами в атмосфере инертного газа. [24]
Полиэфирные смолы без наполнителей или с порошкообразными наполнителями и специфическими добавками ( например, красители и добавки, предотвращающие ингибирующее действие кислорода воздуха) перерабатываются в основном следующими способами: заливкой, центробежным литьем, прессованием, экструзией, распылением, поливом ( лаки), пропиткой, методами переработки клеев и мастик. [25]
Лаки ПЭ-232, ПЭ-250, ПЭ-250М и ПЭ-250ПМ отверждаются в естественных условиях при температуре не ниже 20 и не выше 30 С, они не подвергаются ингибирующему действию кислорода воздуха. [26]
При пользовании полиэфиракрилатными лакокрасочными материалами не требуется введения всплывающей добавки, даже если сушка проводится при комнатной температуре, так как пленкообра-зование превалирует по сравнению с ингибирующим действием кислорода. [27]
Ненасыщенные полиэфирные лаки содержат еще целый ряд целевых компонентов: высоковязкий коллоксилин, парафин или воск, инертные растворители и др. Первый предотвращает стекание лака с вертикальных поверхностей при отверждении, а второй предохраняет его от ингибирующего действия кислорода воздуха. Кислород, присоединяясь к растущим свободным радикалам полистирола, образует устойчивые перекиси, препятствующие дальнейшей полимеризации. Скорость присоединения кислорода к радикалу в 1 10б - 2 - 107 раз больше, чем скорость присоединения мономера, поэтому отверждение сильно замедляется. При нанесении лака на подложку парафин или воск, всплывая на поверхность слоя лака, изолирует пленку от воздействия кислорода воздуха и одновременно снижает улетучивание стирола. Однако парафинсодержа-щие лаки носле отверждения пленки требуют дополнительных операций полирования. [28]
Хорошо известно, что кислород задерживает полимеризацию всех мономеров. Химизм ингибирующего действия кислорода заключается в присоединении полимерного радикала к молекуле СЬ. Образовавшийся радикал типа - - М - О - О присоединяется к молекуле мономера с меньшей скоростью, чем полимерный радикал - - М, что приводит к увеличению вероятности обрыва и уменьшению скорости полимеризации вплоть до возникновения индукционного периода. [29]
После нанесения расчетного количества композиции последняя оставляется на сутки и более для отверждения. В случае ингибирующего действия кислорода воздуха, при котором внешняя поверхность остается липкой, эту поверхность покрывают целлофановой пленкой, которую удаляют после отверждения. [30]