Ингибирующее действие - кислород
Cтраница 4
При этом по реакции ( 13) возникают радикалы НО2, чем можно объяснить образование молекулярного кислорода. Последний оказывает ингибирую-щее действие на цепные реакции ( 9) и ( 10), протекающие при действии рентгеновских и у-лучей. Благодаря этому в облучаемом растворе В таких условиях обнаруживаются заметные количества конечных продуктов радиолиза. Ингибирующее действие кислорода достаточно полно проявляется уже при тех малых количествах, которые возникают за счет радиолиза воды, и дальнейшее повышение его концентрации в растворе не дает дополнительного эффекта. [46]
 |
Схема вакуумного формования с применением резинового чехла. [47] |
Затем - наносят еще один слой связующего и наполнителя и снова укатывают. Эту операцию повторяют до получения изделия заданной толщины. В ряде случаев для уменьшения ингибирующего действия кислорода воздуха процесс укатки роликом целесообразно производить через целлофан. [48]
Другим типом ненасыщенных олигоэфиров являются Олигоэфиракрилаты, которые так же, как и олигоэфирмалеинаты, находят широкое применение для отделки дерева. Олигоэфиракрилаты имеют определенные преимущества перед олигоэфирмалеинатами: они способны к гомополимеризации, что позволяет готовить лаки на их основе без использования легколетучих и токсичных ненасыщенных мономеров. Низкая вязкость многих олигоэфиракрилатов позволяет в ряде случаев получать на их основе материалы с высоким содержанием сухого остатка. При отверждении олигоэфиракрилатов в меньшей степени проявляется ингибирующее действие кислорода воздуха, что позволяет получать беспарафиновые лаки горячего и холодного отверждения. [49]
 |
Температурная зависимость скорости. [50] |
Уран реагирует с водой с образованием двуокиси урана, водорода и гидрида урана. Существование гидрида, однако, весьма эфемерно - он сам взаимодействует с водой, в результате чего также возникают двуокись урана и водород. Окисел формируется в основном в виде не обладающего адгезией к поверхности металла порошка, и при этом наблюдается линейный закон роста. В частности, присутствие кислорода в значительной степени уменьшает скорость реакции [2], но в то же время делает металл склонным к щелевой и питтинговой коррозии. Ингибирующее действие кислорода наиболее заметно при низких температурах, когда его растворимость в воде максимальна, а выделяющегося водорода недостаточно для локального восстановления растворенного кислорода. Механизм воздействия кислорода может быть связан с преимущественной адсорбцией его на окисле [3] или с прекращением реакции образования нитрида, оказывающей разрушающее влияние на поверхность металла. Согласно другой точке зрения на природу таких водородных эффектов, основанной на результатах измерения импеданса в процессе коррозии [4], они связаны с изменением электрических свойств окисла под действием водорода. [51]
Изложенный выше материал позволяет сделать несколько замечаний об ингибирующем влиянии кислорода на процесс полимеризации. Изучение условий, при которых появление ипгибирующего эффекта связано с наличием кислорода в системе, приводит к выводу, что причина этого явления, как правило, лишь косвенно обусловлена действием кислорода. В большинстве случаев ингибирование процесса полимеризации вызывается не самим кислородом, а другими факторами. Один из них - - образование ингибиторов под влиянием кислорода, что наблюдается, как мы уже указывали, при полимеризации различных мономеров в присутствии веществ, относящихся к классам полифеполов и ароматических аминов. Высокая чувствительность процесса полимеризации к крайне малым концентрациям ингибиторов позволяет полагать, что следы фенолов и аминов, попадающие в систему вследствие недостаточной очистки стабилизованных мономеров, могут вызнать видимость ингибирующего действия кислорода. Этот вывод подтверждается также данными, полученными нами при изучении процесса эмульсионной полимеризации при работе с тщательно очищенными исходными продуктами. Нами установлено, что при проведении эмульсионной полимеризации стирола под влиянием перекиси бензоила кислород не вызывает появления индукционного периода и существенно не изменяет кинетику процесса. Использование в качество инициатора диазоамипобензола, продукты превращения которого способны окисляться с переходом в хшюидную форму, приводит в аналогичных условиях к возникновению индукционного периода, что в среде азота но наблюдается. Ингибирующоо влияние кислорода при полимеризации в эмульсиях наблюдается, но нашим данным, также в присутствии гидрохинона. Когда кислорода в системе нет, гидрохинон не вызывает ингибирующего эффекта. [52]
Страницы: 1 2 3 4