Cтраница 4
Соотношение обоих продуктов реакции зависит также от субстрата. При проведении бимолекулярного алкнлирования еноляг ионов различными алкилгалогенидами доля О-алкилнроваинш продукта реакции увеличивается в ряду 1ВгС1 ( разд. Следовательно, с увеличением поляризуемости X возрастает реакционная способность легкюполяризуемых атомов, в данном случае атома углерода в амбидентном реагенте ( разд. [46]
Здесь преобладает один енолят н последующее алкнлирование приводи в основном к продукту его алкилирования. [47]
Однако некоторые факты заставляют подходить к такой интерпретации механизма с осторожностью. Во-первых, если При проведении алкнлирования можно использовать каталитические количества хлорида алюминИн, то для ацилирования даже при использовании в качестве ацилирующего агента хлоран-гидрида кислоты требуется более чем эквимольное количество АЮз - Это может означать, что хлорид алюминия не высвобождается при завершении реакции, а остается связанным в конечном продукте. [48]
Исследован процесс синтеза изопропилпроизводных флуорена при использовании в качестве катализаторов полифосфорной кислоты и хлорида цинка. Изучена зависимость конверсии флуорена при алкнлировании сто изонропиловым спиртом от температуры и мольных отношений флуореп: катализатор: спирт. [49]
В монографии на современном научном уровне изложены практические и теоретические основы алкилирования бензола пропиленом и ароматических углеводородов другими реагентами, приведен термодинамический расчет реакции алкилирования, с кваитово-химических позиций рассмотрено строение молекулы бензола, строение активных центров ( полиэдров) в алюмосиликатах и цеолитах, сформулирован новый механизм взаимодействия активных центров и молекул реагирующих веществ. Обоснованы новые взгляды на кинетику реакции алкнлирования и составлены кинетические уравнения для процессов, проходящих в статической, полупроточной и проточной системах, в гомогенных и гетерогенных условиях. Представлены экспериментальные зависимости влияния температуры, давления, времени контакта, мольного соотношения реагентов, ультрафиолетового и Y - излучений и других факторов на выход продуктов алкилирования. Обсуждены вопросы промотирования катализаторов. Монография может быть использована в практической и научной деятельности инженерами и научными работниками предприятий химической, нефтехимической и нефтеперерабатывающей промышленности, научными работниками академических институтов, отраслевых НИИ и КБ, может служить также учебным пособием для преподавателей, аспирантов и студентов вузов химико-технологических специальностей. [50]
Выведенное уравнение регрессии представляет собой математическую модель процесса алкнлирования уксусной кислоты н-пентенамм н может быть использовано для управления процессом. [51]
Было установлено 39 ], что при 260 С бромистые п-ропилы совершено не разлагаются на олефин и НВг, в то время как алкн-лиррвание проходит с довольно высокими выходами кумола. При более высокой температуре происходит уже дегидрогалоидирова-ние бромистых пропилов и алкнлирование проходит как непосредственно RBr, так и пропиленом. [52]
Очень много хлорпроизводных используют - з качестве растворителей. Бром - п кодпроизводные нспользчкя ре / кс - -: неполном в реакциях алкнлирования и конденсации. [53]
Различие между этими группами реакций обусловлено наличием в первом случае карбонильного кислорода в молекуле одного из реагентов. Атом кислорода, связанный двойной связью с атомом углерода связи С - С1, в такой степени увеличивает реакционную способность молекулы хлоран-гидрида, что с химической точки зрения реакции ацилирования аминов целесообразно отличать от реакций алкнлирования. Если мы пожелаем отметить это различие в структурных схемах реакций и захотим перейти от скелетных схем к более конкретным выражениям, которые мы будем называть типовыми схемами уравнений реакций, то для реакции ( 7) необходимо отобразить атом кислорода и характер его связи с ключевым атомом. [54]
Нами совместно с А. О. Мянником было проведено изучение реакции алкилирования алкенами Са - Ci4 сланцевой смолы в присутствии BFs-HsPOi. Для алкнлирования бралось 3 / 6 катализатора на алкены. Процесс заканчивался в течение 30 мин. В связи с тем, что в результате алкнлирования катализатор не образует комплекс с углеводородами и хорошо отделяется от прореагировавшей смеси, он используется многократно. Единственным недостатком этого катализатора является высокая летучесть фтористого бора и необходимость периодически дополнительно вводить его в систему. [55]