Cтраница 1
Третичные алкоголи, как известно, вообще говоря, гораздо легче теряют элементы воды, нежели спирты вторичного и особенно первичного характера. В пользу третичной природы изоборнеола, между прочим, приводится наблюдение Бертрама и Вальбаума, в силу которого хлористый цинк при кипячении с бензольным раствором изоборнеола дает камфен, между тем как борнеол в тех же условиях не изменяется. Подобно хлористому цинку, по Бертраму и Вальбауму, относится к изомерным борнео-лам и серная кислота. [1]
Этот третичный алкоголь был получен нами, по Гриньяру, взаимодействием магпийбромбензола с камфенилопом. [2]
Из третичных алкоголей облучался только трет-бутиловый спирт, который дает больше метана, чем водорода. Возможно, что причиной этого является отсутствие углерод-водородных ос-связей, вследствие чего рвутся следующие легко разрываемые связи - углерод-углеродные а-связи, которые в этом случае особенно ослаблены. Выяснение природы небольших количеств углеводородов, образуемых из линейных спиртов, подтверждает, что углерод-углеродные а-связи рвутся довольно легко, так как образуются главным образом углеводороды, имеющие на один углеродный атом меньше, чем исходный спирт. [3]
О происхождении третичных алкоголей по способу Бутлерова. [4]
Зная правильность окисления третичных алкоголей и принимая во внимание аналогию этой реакции с окислением кетонов и результаты, полученные Поповым при окислении метилфенильного и этилфенильного кетонов, можно, кажется, с значительной вероятностью предсказать, что при окислении третичных алкоголей, заключающих в частице в числе трех алкогольных радикалов фенильную группу, эта последняя будет производить бензойную кислоту. [5]
Углеводород получен нагреванием соответствующего третичного алкоголя, 1 4 4-метилэтилцикло-гексанола, с равным объемом 50 % - ной серной кислоты в течение 3 часов на кипящей водяной бане. [6]
Итак, продукт дегидратации третичных алкоголей, метилфенхилового спирта и метилборнеола, отнюдь не тождественен с метилцикленом. [7]
Итак, продукт дегидратации третичных алкоголей - метил-фенхилового спирта и метилборнеола - отнюдь не тождествен ме-тилциклену. [8]
Образование кетонов при окислении других третичных алкоголей, кроме триметилкарбинола и диметил-псевдопропил-карбинола, правда, не было до сих пор замечено, но можно думать, что, в известных случаях, кетоны поддаются окислению так легко, что большая часть их тотчас окисляется далее. [9]
Для получения 1 2 1-диметшщиклогексена третичный алкоголь, 1 2 2-диметилциклогексанол, был подвергнут медленной перегонке со щавелевой кислотой. [10]
Итак, изомерия двух, полученных мною, третичных алкоголей, чрезвычайно близких по своим наружным свойствам, ясно выражается в продуктах окисления: мэфил-диэфил-карбинол дает только уксусную кислоту, а пропил-димэфил-карбинол производит, подобно тримэфил-карбинолу, уксусную и пропионовую кислоты. Эта одинаковость продуктов окисления у двух третичных алкоголей, значительно различающихся по величине частицы, и различие продуктов окисления у двух изомерных третичных алкоголей кажутся мне особенно интересными. Вероятно, даже, не только натура, но и относительные количества образующихся кислот находятся в правильной зависимости от натуры производящего их третичного алкоголя. К сожалению, способность летучих жирных кислот переходить при окислении в низшие свои гомологи едва ли дозволит произвести здесь количественные опыты. [11]
Излагая результаты моих первых опытов 2 над окислением третичных алкоголей, я высказал предположение, что не только натура, но и относительное количество кислот, образующихся при этих реакциях, находятся в правильной зависимости от натуры окисляемого третичного Алкоголя. [12]
Что касается триметилкарбинола, простейшего члена в ряде третичных алкоголей, то он, повидимому, не отвечал предположенной правильности. При окислении его мною получены были ацетон и уксусная кислота, последняя вместе с более сложным своим гомологом, который я счел тогда пропионовой кислотой. Ацетон может здесь являться как правильный промежуточный продукт. В самом деле, можно принять, что вышеприведенные равенства выражают конечную фазу окисления, которой предшествует другая, состоящая в том, что из числа радикалов выделяется, в виде кислоты, один ( более сложный, если радикалы неодинаковы), между тем как два остальные, вместе с паем угля, образуют кетон. [13]
Выше приведены свойства сс-метилкамфена, полученного из обоих третичных алкоголей действием на них бисульфата. [14]
Непредельный углеводород, 1 1-мстшщиклогсксен, приготовлен из соответствующего третичного алкоголя, 1 1-метшщиклогексанола, частью нагреванием со слабой азотной кислотой ( d 1 075) в запаянной трубке при 100 - 110, частью обработкой алкоголя 50 % - ной серной кислотой на водяной бане. [15]