Cтраница 4
Итак, изомерия двух, полученных мною, третичных алкоголей, чрезвычайно близких по своим наружным свойствам, ясно выражается в продуктах окисления: мэфил-диэфил-карбинол дает только уксусную кислоту, а пропил-димэфил-карбинол производит, подобно тримэфил-карбинолу, уксусную и пропионовую кислоты. Эта одинаковость продуктов окисления у двух третичных алкоголей, значительно различающихся по величине частицы, и различие продуктов окисления у двух изомерных третичных алкоголей кажутся мне особенно интересными. Вероятно, даже, не только натура, но и относительные количества образующихся кислот находятся в правильной зависимости от натуры производящего их третичного алкоголя. К сожалению, способность летучих жирных кислот переходить при окислении в низшие свои гомологи едва ли дозволит произвести здесь количественные опыты. [46]
В ряду спиртов нормального строения, как и в других гомологических рядах, температуры кипения закономерно повышаются при переходе к высшим гомологам. Следует подчеркнуть также, что среди изомеров третичные алкоголи отличаются самой низкой температурой кипения, а первичные с неразветвленной структурой-наивысшей. [47]
Псевдогептильный алкоголь - жидкость легче воды и трудно в ней растворимая. Запах его сильный камфарный, сходный с запахом различных третичных алкоголей. При различных реакциях легко распадается на гептилен и воду. Окисление алкоголя не дает кетона, но кислоты с меньшим количеством угля в частице. Собственно говоря, мы можем изучать только продукты окисления углеводорода, так как прп нагревании алкоголя с окисляющей смесью он тотчас распадается на гептилен и воду. Желая иметь некоторые данные для суждения о строении алкоголя, я подвергал его окислению, имея в виду, что и здесь, подобно тому как это известно для амилен-гидрата ц амилена, продукты окисления углеводорода будут одинаковы с продуктами окисления алкоголя. Однако углеводород, вследствие своей летучести и нерастворимости в воде, окисляется чрезвычайно трудно. [48]
Третичный б у т и л ов ы й эфир хлорноватистой кислоты. В сравнении с первичными и вторичными алкилгипохлоритами хлорноватистые эфиры третичных алкоголей являются относительно стойкими. Эти соединения представляют собою желтые, подвижные жидкости с сильным раздражающим запахом и получаются при пропускании хлора в охлажденный льдом раствор едкого натра в смеси воды и соответствующего спирта ( раствор должен быть гомогенным) до прекращения поглощения. [49]
Если вместо двух галоидов мы возьмем соединение галоида с какою-либо одноатомною группою, то, конечно, распределение их, при соединении, будет тоже подчиняться известному закону. Сюда принадлежит весьма интересное наблюдение Бутлерова51, которому удалось бутилен из третичного алкоголя, соединяя его с хлорноватистой кислотой и затем восстановляя хлоргидрин водородом, получить изобутильный алкоголь. [50]