Cтраница 2
Руководясь этими данными, естественно было ожидать, что третичные алкоголи окажутся вовсе неспособными окисляться без распадения частицы, и действительно, опыт вполне подтвердил такое заключение. [16]
Согласно этому представлению, должны встречаться и такие случаи, где различные третичные алкоголи произведут, окисляясь, одни и те же кислоты, но тогда количество этих кислот будет различно в обоих случаях. [17]
Случай этот представляет особый интерес ввиду того, что отщепление воды от исходного третичного алкоголя 1 1-фенилциклогексанола может протекать только в одном направлении. Ввиду этого здесь не может быть и речи о том, что полученные нами 1 1 2-фенилциклогександиолы имеют различное строение. Очевидно, это - стереоизомеры, причем гликол из. Никакой другой изомерии представить в данном случае невозможно. [18]
Работая с весьма ограниченными количествами веществ, я натурально не мог получить фракционировкой совершенно чистые третичные алкоголи и определить со всею точностью точку их кипения. Обстоятельство это бьшо причиною и того, что я принужден был довольствоваться приводимыми ниже результатами анализов. Числа, полученные мною, не могут назваться вполне отвечающими теории, но вместе с свойствами новых алкоголей и с определениями хлора в их хлорангидридах они не оставляют места сомнению относительно состава и натуры анализированных тел. [19]
По аналогии с метилкамфенилолом мы полагали сначала, чтот этот продукт дегидратации полученного нами третичного алкоголя тождественен с исходным IM-фенхеном; некоторое различие в физических свойствах этих углеводородов, казалось, можно было отнести за счет преобладания в одном из них изомера с циклической двойной связью, в другом - с семициклической. [20]
Однако по сравнению с ранее изученными в нашей лаборатории случаями данный пример перехода от третичного алкоголя к соответствующему изоборнеолу обнаруживает некоторые существенные особенности. [21]
Первой фазе отвечает также окисление д и мети л - псевдопропил - карбинола, единственного ныне известного предельного третичного алкоголя с вторичным радикалом в составе. [22]
Углеводород, 1 2-диметилцикмгексеп - - /, н больших количествах оказалось удобно получать действием на соответствующий третичный алкоголь, 1 2-диметилциклогексанол - 1, равного объема 0 % - ной серной кислоты. После четырехчасового нагревания на водяной бане при постоянном взбал - - швании углеводород был перегнан с дефлегматором. [23]
Однако, по сравнению с ранее изученными в нашей лаборатории случаями, данный пример перехода от третичного алкоголя к соответствующему изоборнеолу обнаруживает некоторые существенные особенности. [24]
Этот нафтилен, хотя и в не вполне чистом виде, легко получается отщеплением воды от соответствующего третичного алкоголя. [25]
Эти гликолы являются продуктами окисления 1 2 1-диметшщикло-гексена, который неоднократно получался различными авторами [31] из соответствующего третичного алкоголя, 1 2, 2-диметилциклогексанола. Тот же самый нафтилен является одним из продуктов дегидратации другого алкоголя, 1 1 2-диметилциклогексанола [32], причем реакция эта сопровождается внутримолекулярной перегруппировкой. Для получения 1 2 1-ди-метилциклогексена практическое значение имеет первая из указанных реакций, а потому на продукте ее необходимо остановиться несколько ближе. Однако, как показал Валлах [33], преобладающей составной частью этой смеси является 1 2 1-диметшщиклогексен. Действительно, при попытках отщепления от нитро-зохлорида данного углеводорода элементов хлористого водорода вместо изонитрозосоединения ( оксима) был получен обратно исходный углеводород; таким образом, отщепляется не хлористый водород, а элементы хлористого нитрозила, NOC1, что характерно для двутретичных нитро-зохлоридов. Отсюда следует, что двойная связь в исходном углеводороде занимает двутретичное положение, а таковым может быть здесь лишь положение 1 - 2, между двумя углеродами, связанными с метальными группами. [26]
Напротив, при уклонении от этих условий, вследствие массового образования, по реакции Вюрца, дибензила, выходы на третичный алкоголь нередко снижались до 25 - 80 % теории. [27]
Присоединение серной кислоты к некоторым высшим олефинам протекает с замечательной легкостью; при этом продуктами реакции являются алкилсерные эфиры, соответствующие вторичным и третичным алкоголям. Относящиеся сюда примеры рассматриваются ниже в связи с синтезами высших спиртов из оле-финов ( гл. [28]
Здесь, к сожалению, еще так мало фактов, что рано было бы искать в них правильностей, но различие продуктов окисления изомерных третичных алкоголей ( см. приб. [29]
Отщепление воды от третичного фенилизоборнеола протекает настолько легко, что уже при отгонке не вошедшей в реакцию камфоры в остатке получается почти исключительно не третичный алкоголь, а а-фенилкамфен с примесью значительного количества дифенила. [30]