Молекулярно-ситовое действие

Cтраница 3

При адсорбции веществ, эффективные размеры молекул которых соизмеримы со входами в микропоры активного угля ( третичный бутил-бензол, 1 3 5-триэтилбензол на АУ-3), наблюдается эффект молекулярно-ситового действия, приводящий к общему снижению адсорбционной способности адсорбента, а сам процесс адсорбции приобретает активированный характер. Динамическая активность существенно снижается за счет ухудшения кинетики адсорбции. [31]

В некоторых из них изучены / 5 юу закономерности ионного обмена, в других / 5 - 4 6 - 9у катионный обмен использован как путь модифицирования химического состава и изменения молекулярно-ситового действия синтетических цеолитов. При изучении ионного обмена на цеолитах отмечаются некоторые аномалии. К аномалиям относятся прежде всего гидролитическое разложение катионзамещенных форм при отмывке их от солей, являющихся продуктами обмена. Далее, подобно пер-мутитам / llj, у цеолитов существует тесная связь обменной емкости с гидратацией соответствующих ионов. Известно, что с увеличением гидратационной способности иона уменьшается поглощение его об-ненником. [32]

Применение цеолитов в качестве молекулярных сит ограничивается низкомолекулярными веществами. Принцип молекулярно-ситового действия может быть распространен на разделение и исследование высокомолекулярных соединений, в том числе и растворов полимеров. Для определения доступности внутренней поверхности пористых адсорбентов для макромолекул изучена адсорбция полистирола ( ПС) и полиди-метилсилоксана ( ПДМС) из разбавленных растворов па пористых и непористых адсорбентах. Аэросил и силикагели С-41 и СГ-6 хорошо адсорбируют полистирол, адсорбция же его на образце ШСК ничтожно мала вследствие того, что размеры макромолекул значительно больше размеров устьев пор. Из сопоставления величин адсорбции полистирола, отнесенных к единице поверхности адсорбента, видно, что макромолекулы полистирола не могут проникнуть в наиболее узкие поры образца СГ-6 и поэтому величины адсорбции на этом образце меньше соответствующих величин для образца С-41. Можно предполагать, что образец СГ-6 не адсорбирует те макромолекулы, у которых молекулярный вес больше сред-нечислового и из-за стерических затруднений ( размер макромолекул соизмерим с поперечником пор) весьма медленно достигается истинное равновесие. [33]

На этом основана резко выраженная селективность адсорбционных свойств цеолитов. Ввиду своеобразного молекулярно-ситового действия их часто называют молекулярными ситами. [34]

В отличие от цеолитов, применение которых основано главным образом на молекулярно-ситовом действии, углеродные адсорбенты, применяемые в адсорбционной технике, обладают размерами микропор, как правило, существенно превышающими размеры адсорбируемых молекул. В этих случаях эффекты молекулярно-ситового действия не проявляются и не учитываются. [35]

К селективность снижается при повышении температуры. Эти тепловые свойства молекул подавляют молекулярно-ситовое действие катализатора при такой высокой температуре. [36]

Десятичленные кольца в каркасах цеолитов ZSM-5 и ZSM-11 ( а и особенности структуры каналов в этих цеолитах. [37]

В связи с тем, что кислородные окна, ведущие во внутрикристаллические полости разных цеолитов, имеют разные размеры, сравнимые с размерами простых молекул, цеолиты обладают резко выраженными моле-кулярно-ситовыми свойствами. Поэтому в основу классификации цеолитов по их молекулярно-ситовому действию могла бы быть положена геометрия окон. [38]

В работах [91, 92] было установлено, что эрионит является селективным бифункциональным катализатором молекулярно-ситового действия. [39]

Изотермы адсорбции криптона при 77 3 К. [40]

Молекулярно-ситовой уголь 4А приготовляется, например, полимеризацией фурфурола и дальнейшей карбонизацией полимера при нагревании. Молекулярно-ситовые угли 4А, 5А и 6А [350] обладают большой разделительной способностью благодаря их молекулярно-ситовому действию. Важные преимущества молекулярно-ситовых углей перед цеолитами заключаются в слабой адсорбции воды, что позволяет применять их для разделения влажных газов, и в их устойчивости к кислым газам. [41]

Термин сита в данном случае является оправданным в том смысле, что происходит разделение смесей по принципу молекулярно-ситового действия. Однако общий характер этих процессов несколько иной, чем это обычно представляется, когда мы говорим о ситах. [42]

Кислород и аргон разделяются только в случае, если цеолит частично увлажнен. По-видимому, это обусловлено тем, что вода, адсорбируясь на обменных катионах поверхности цеолита, уменьшает эффективный размер полостей и разделительная способность цеолита возрастает за счет молекулярно-ситового действия. [43]

Цеолиты хорошо известны как молекулярные сита. Однако в очень важных областях применения, например в газовой хроматографии ( см. обзор Киселева и др., 1965) и во многих случаях адсорбционных разделений, используется не молекулярно-ситовое действие, а особенности адсорбционного поля каналов этих пористых кристаллов, обусловленных их химическим строением. В настоящей главе рассмотрены химические аспекты адсорбции цеолитами. Эти различия в локальном распределении электронной плотности, особенно на периферии связей или звеньев молекул, даже при близости геометрической структуры этих молекул вызывают существенные различия в природе взаимодействия молекул с цеолитом, в энергиях этого взаимодействия, в состоянии как остова цеолита, так и адсорбируемых им молекул. Эти различия ярко проявляются при комплексном исследовании адсорбции цеолитами адсорбционно-калориметрическими, газохроматогра-фическими и молекулярно-спектроскопическими методами. [44]

МОЛЕКУЛЯРНЫЕ СИТА - пористые адсорбенты, у к-рых размеры пор или более узких входов в поры близки к размерам молекул. По мере приближения размеров молекул к размерам пор или входов в поры адсорбента скорость проникания молекул в них резко уменьшается из-за возрастания энергии активации процесса. Поэтому молекулярно-ситовое действие адсорбентов во многих случаях усиливается с понижением томп-ры. [45]

Страницы: 1 2 3 4