Cтраница 4
В качестве промышленных адсорбентов применяются главным образом искусственные ( синтетические) цеолиты. Относительно недавно были получены цеолиты, обладающие весьма однородной структурой пор, размеры которых соизмеримы с размерами адсорбируемых молекул. Эти цеолиты проявляют молекулярно-ситовое действие, которое заключается в их способности не поглощать молекулы, диаметр которых больше диаметра пор. Молекулярно-ситовыми свойствами обладают также некоторые природные цеолиты, например натролит. Молекулярно-ситовое действие цеолитов часто используют в промышленной практике для разделения некоторых веществ, например нормальных и изопарафиновых углеводородов. [46]
В качестве промышленных адсорбентов применяются главным образом искусственные ( синтетические) цеолиты. Относительно недавно были получены цеолиты, обладающие весьма однородной структурой пор, размеры которых соизмеримы с размерами адсорбируемых молекул. Эти цеолиты проявляют молекулярно-ситовое действие, которое заключается в их способности не поглощать молекулы, диаметр которых больше диаметра пор. Молекулярно-сито-выми свойствами обладают также некоторые природные цеолиты, например натролит. Молекулярно-ситовое действие цеолитов часто используют в промышленной практике для разделения некоторых веществ, например нормальных и изопарафиновых углеводородов. [47]
Согласно разработанной схемы, выделение парафино-нафтеновых углеводородов с минимальным содержанием ароматических и сераор-ганических соединений достигается специальными приемами. Во-первых, проводится стадия предварительной деасфальтизации в 40 - 50-кратном избытке гексана и последующее обессмоливание сырья на мелкопористом адсорбенте с определенным размером пор. Данный адсорбент обладает молекулярно-ситовым действием и, в отличие от других сорбентов, позволяет селективно отделить смолы от ароматических углеводородов и основной части сераорганических соединений. Во-вторых, чистота парафино-нафтеновой части достигается последующим хроматографированием на мелко пористом адсорбенте ШСМ с размером частиц 100 - 200 меш. Эффективность разделения достигается за счет высокой удельной поверхности адсорбента и высокого соотношения адсорбент: сырье. Оптимальное разделение получено при соотношении из расчета 100 г адсорбента на 0 5 г ароматических и сера-органических компонентов в разделяемом обьекте. [48]
Такие свойства фермента, как специфичность, величина константы Миха: лнса и оптимальное значение рН при переводе фермента в нерастворимое COCTOJ ние могут несколько измениться. Активность фермента, закрепленного на целль лозной матрице, несколько ниже активности свободного фермента в раствор обычно она составляет 10 - 90 % от исходной активности. При работе возможн также проявление молекулярно-ситового действия целлюлозной основы. [49]
Однако геологические изыскания показали, что месторождения шабазита и других цеолитов, обладающих хорошими разделительными свойствами, являются редкостью и имеют незначительные размеры. Кроме того, шабазит и другие цеолиты обычно в природных условиях бывают загрязнены примесью иных минералов, что затрудняет получение однородного по свойствам кристаллического вещества. Как уже было указано выше, каждый тип цеолита имеет свои особенности, обусловленные его составом и строением. Процесс разделения на основе молекулярно-ситового действия протекает неодинаково у разных минералов: каждый тип цеолита поглощает какую-либо определенную группу компонентов. [50]
Для микропористых адсорбентов относительные размеры пор или полостей Z выражаются немногими единицами и обычно не превышают трех. Для микропористых адсорбентов характерно влияние размеров микропор на энергию адсорбционного взаимодействия, в особенности обязанного проявлению дисперсионных сил. Адсорбция паров на этой разновидности адсорбентов происходит в ограниченном объеме адсорбционного пространства, и его заполнение является результатом протекания первичного адсорбционного процесса. Представление о поверхности микропористых адсорбентов теряет физический смысл. Дополнительная особенность микропористых адсорбентов заключается в проявлении молекулярно-ситового действия в тех случаях, когда размеры входов в микропоры или полости адсорбентов существенно меньше размеров самих микропор. Более детальное рассмотрение основных особенностей адсорбции паров микропористыми адсорбентами и является предметом настоящего доклада. [51]
Цеолиты являются очень ценными адсорбентами. Особым их преимуществом является способность адсорбировать относительно большие количества вещества при малых концентрациях его в смеси. Высокая адсорбционная емкость при низких концентрациях дает возможность использовать цеолиты для глубокой очистки и осушки - тазов и неполярных жидкостей, улавливания ценных примесей в отходящих газах. Цеолиты обладают большим сродством к водяному пару. Если из кристаллов цеолита удалить воду, то вместо нее могут адсорбироваться вещества, критические размеры молекул которых соизмеримы с размерами входных окон в полостях щеолита. На этом и основано молекулярно-ситовое действие ( цеолитов и их использование для очистки, осушки и разделения смесей углеводородов. Например, молекулы парафинов нормального строения имеют критический диаметр 4 9 м - 10, поэтому они могут проникать через входные окна цеолита СаА, размер которых - 5 м - 10, и адсорбироваться в его полостях. [52]