Алкокси-радикал

Cтраница 2

Некоторые данные [114, 115] свидетельствуют, что по активности алкокси-радикалы приблизительно равноценны соответствующим алкильным радикалам. По другим данным [200, 201, 204-206] в реакциях отнятия водорода алкокси-радикалы более активны, чем алкиль-ные радикалы. [16]

Эта величина указывает на то, что расщепление алкокси-радикала происходит в 2 раза быстрее, чем он отрывает водород от циклогек-сана. [18]

Кроме того, кислород оказывается лишенным электрона и реагирует подобно электрофильному алкокси-радикалу. [19]

Уменьшение молекулярного веса поли-хлортрифторэтилена во время радиолиза. [20]

Последние данные по свойствам свободных радикалов вносят только одно уточнение: алкокси-радикал - CF2O - является коротко живущим и, вероятно, не наблюдается как таковой. Можно предполагать, что гало-генуглеродные полимеры вообще и ПХТФЭ в частности будут вести себя подобно ПТФЭ, однако в ненасыщенных и ароматических фторуглеродных полимерах или в насыщенных полимерах, содержащих водород, нет препятствий для образования густой сетки. [21]

Разница в инициирующей активности пероксидов объясняется различиями в их термическом разложении и особенностью свойств образующихся алкокси-радикалов, в частности их способностью участвовать в передаче цепи через фосфит. [22]

Зависимость между 6 Я и 6S.| Отсутствие линейной корреляции между константами индуктивного влияния. [23]

Как показывают проведенный расчет ( см. рис. 2) и экспериментальные данные [10, 11], замена алкокси-радикала на алкильный с тождественной углеводородной цепью практически не сопровождается изменением энтропии реакции. Различие же заместителей по размерам, форме и массе приводит к существенному изменению энтропии как при переходе от одного класса к другому, так и в пределах одного класса. [24]

Происходит взаимодействие атома хлора с триалкилфосфитом с образованием фосфоранильного радикала, а-распад которого дает диалкилхлорфосфит и алкокси-радикал, взаимодействующий с новой молекулой триалкилфосфита, что приводит в конечном счете в результате р-распада тетраалкоксифосфоранила к триалкилфосфату. [25]

Данные табл. 7 доказывают, что алкокси-радикалы более реакционно-способны, чем алкильные радикалы, хотя по литературным данным [114, 115] алкильные и алкокси-радикалы обладают приблизительно одинаковой реакционной рпособностью в реакциях отнятия водорода. Согласно имеющимся данным можно предположить, что алкокси - и ацил-перокси-радикалы более активны в реакциях отнятия водорода, чем алкильные радикалы. Алкокси - и ацилперокси-радикалы обладают, но-видимому, приблизительно одинаковой активностью. [26]

Скорость распада в присутствии NO как акцептора радикалов может быть снижена только до некоторой предельной величины, откуда Мак-Миллан делает заключение, что некоторая часть образующихся в первоначальном процессе алкокси-радикалов возбуждена и способна к очень быстрому распаду. При условиях фотолиза ( Я 2537А) избыток энергии 70 - 75 ккал / моль распределяется между двумя алкокси-радикалами. Согласно этим исследованиям, с увеличением концентрации перекиси и с добавлением пропана и пропилена величина а падает, что указывает на дезактивирование путем столкновений. [28]

Таким образом, аутоокисление триалкильных производных элементов группы VA от фосфора до висмута, вероятно, протекает одинаково по гемолитическому механизму, который заключается в атаке алкилперокси - или алкокси-радикалом по атому металла или металлоида. Алкокси-радикалы вытесняют алкильные радикалы из элементоорганического соединения, в то же время ал-килперокси-радикалы обычно окисляют элементы группы VA до пятивалентного состояния. Исключение, по-видимому, составляет реакция алкилперокси-радикала с триалкилвисмутинами, в результате которой образуется диалкилпероксивисмутин. [29]

Таким образом, аутоокисление триалкильных производных элементов группы VA от фосфора до висмута, вероятно, протекает одинаково. Алкокси-радикалы вытесняют алкильные радикалы из элементоррганического соединения, в то же время ал-килперокси - радикалы обычно окисляют элементы группы VA до пятивалентного состояния. Исключение, по-видимому, составляет реакция алкилперокси-радикала с триалкилвисмутинами, в результате которой образуется диалкилпероксивисмутин. [30]

Страницы: 1 2 3 4