Последующее декарбоксилирование
Cтраница 2
При относительно низких температурах преобладает гидролитический разрыв амидных связей с последующим декарбоксилированием и дезаминированием, а при более высоких температурах - процессы гемолитического разрыва с выделением СО2 и Н2 и сшивание полимера. Полагают [94], что первичным актом термической деструкции полиамида является гемолитическое расщепление связи - Н2С - NH -, находящейся в 0-положении к карбонилу и являющейся наиболее слабой. [16]
Образование СОг обычно связывают [100] с гидролизом амидных связей и последующим декарбоксилированием концевых карбоксильных групп. [17]
Ацетил - СоА, образующийся из глюко-зо-6 - фосфата в ходе гликолиза и последующего декарбоксилирования пирува-та, может быть окислен в цикле лимонной кислоты. Последующий транспорт электронов и окислительное фосфорили-рование приводят к накоплению энергии в виде АТР. Однако в норме для окисления в цикле лимонной кислоты в печени используются преимущественно жирные кислоты. [19]
При длительном нагревании полиимидов начинаются вторичные процессы, вызванные прежде всего гидролитическим разрывом имидных связей с последующим декарбоксилированием, что приводит к нарушению цепи сопряжения и образованию сравнительно слабых амидных связей. [20]
Исходное вещество при биосинтезе сфинголипидов - сфин-гозин - получается при конденсации палмитоилкофермента А и серина, последующем декарбоксилировании и окислении. Его аминогруппа амидируется жирной кислотой, что приводит к Церамиду. Гидроксильная группа церамида может реагировать с различными лигандами, образуя: 1) сфингомиелин при реакции с фосфорилхолином; 2) цереброзид при реакции с углеводом ( галактозой или глюкозой); дальнейшая этерификация серной кислотой дает сульфатид; 3) ганглиозиды при превращении в олигосахарид, содержащий различное число остатков М - аце-тилнейраминовой кислоты. Галактоцерамид ( цереброзид) находится главным образом в белом веществе мозга, ганглиозиды - в сером веществе. Ганглиозиды, видимо, концентрируются в синаптической области нейронов и могут иметь отношение к функционированию синапсов и их правильному связыванию в сети. Биологическая функция этих веществ до сих пор окончательно не выяснена. Бактериальные токсины помогают подойти к определению этой функции. Столбнячный, ботулинический и холерный токсины, по-видимому, содержат ганглиозидсвязываю-щий центр как сходный структурный элемент, который соединен с другой полипептидной цепью через S-S - мостик. Токсическая функция локализована в этой второй полипептидной цепи: у токсина холеры ( не являющегося нейротоксином. [21]
Образование СО2, Н2О и бензола в продуктах деструкции ароматических полиамидов свидетельствует о гидролизе амид-ных связей с последующим декарбоксилированием карбоксильных групп по аналогии с алифатическими полиамидами. [22]
Триптофан-1 - N15 получают щелочным гидролизом [3] тилового эфира а-ацетамидо-а-циан - З - индолилпропионовой-1 - N15: ислоты с последующим декарбоксилированием полученного фсэдукта по способу, описанному Снайдером [7] для этилового фира а-ацетамидо-а-карбэтокси - 3-индолилпропион Овой кисло-ы. Для декарбоксилировавия про - 1ежуточного соединения - а-амиво-а-карбокси - 3-индолилпро-щоновой кислоты - нейтральный раствор дополнительно нагре-ают с обратным холодильником в течение 2 5 час. [23]
Однако при взаимодействии промежуточно образующейся кетенной группировки с соседней непрореагировавшей хлорангидридной группой образуется р-кето-кетеновый цикл, к-рый при гидролизе и последующем декарбоксилировании дает пятичленный циклич. [24]
В действительности в основе этой реакции лежит деструктивное нитрование, которое сводится к окислению карбонильных и алкильных заместителей до СО2, последующему декарбоксилированию и вступлению ни-трогруппы. [25]
Для синтеза ди -, три - и тетраарилполиенов применяют как де-карбоксилирование продуктов конденсации фенилуксусной кислоты с ненасыщенными ароматическими альдегидами с последующим декарбоксилированием, так и реакции Виттига и Хорнера. [26]
Сктагидропиридоколин, синтезированный двумя последними методами, идентичен норлупинану, полученному из алкалоида лупинина ( XXIV) путем окисления его до лупиновой кислоты и последующего декарбоксилирования. [27]
Для объяснения механизма биосинтеза альтернариола в 1954 г. было высказано предположение, что этот антибиотик может возникать в результате окислительной кондгнсации орселлиновой и 3 5-диоксифтале-вой кислот с последующим декарбоксилированием и лактонизацией образующегося продукта конденсации 824 ( ср. Однако позднее, в результате изучения биосинтеза альтернариола в присутствии СНз 4С02Н были развиты иныз представления о биогенезе этого антибиотика, согласно которым альтернариол, как и многие другие природные фенольные соединения ( например гризеофульвин, стр. [28]
Если ацилгипогалит является производным простейшей ал-кил - или арилкарбоновой кислоты, то он при отсутствии легко замещаемых ароматических колец представляет собой достаточно слабый галогенирующий агент, и поэтому диссоциация на свободные радикалы с последующим декарбоксилированием ( реакция Хунсдиккера) не является преобладающей. Однако галоидирование в ядро можно усилить за счет реакции Хунсдиккера либо путем прибавления ароматического соединения, легко вступающего в реакции замещения, например вератрола [ 53 а ], либо посредством применения в качестве галогенирующего агента более активного ацилгипогалита. Трифторацетилгипобро-мит почти не подвергается декарбоксилирцванию по Хунсдик-керу при температурах, обычно применяемых в случае других ацилгипогалитов. [29]
Было найдено, что основными летучими продуктами окисления и пиролиза смолы являются фенол и метилфенолы, причем в продуктах окисления содержится больше фенола, вследствие окисления метиленовой группы в карбоновую кислоту ( через стадию образования перекисей) с последующим декарбоксилированием. В продуктах пиролиза смолы была также обнаружена вода. [30]
Страницы: 1 2 3 4