Аллил-катион

Cтраница 1

Аллил-катион СН2 СН - CHf относится к числу карбониевых ионов, имеющих очень важное значение. [1]

Аллил-катион СН2СН - СН относится к числу карбониевых ионов, имеющих очень важное значение. [2]

Аллил-катион СН2 СН - СН относится к числу карбониевых ионов, имеющих очень важное значение. [3]

Аллил-катион может быть представлен структурой, содержащей частичные связи. Если принять, что каждый из атомов, образующих частичную связь, использовал для ее формирования только половину нормальной связи, то окажется, что центральный атом углерода не имеет заряда, а оба крайних атома формально несут по половине положительного заряда. Таким образом, как концепция резонансных структур, так и концепция частичных связей приводят к необходимости рассматривать каждую углерод-углеродную связь в аллил-катионе как частично двоесвязанную. Использование частичных связей позволяет химику выразить концепцию делока-лизации электрона ( и заряда) с помощью одной структуры. К сожалению, можно легко перепутать значение таких пунктирных линий, и мы будем стараться их избегать, если их значение неоднозначно. [4]

Аллил-катион является первым представителем ряда линейно сопряженных карбониевых ионов. Производные следующего члена ряда - пентадиенил-катиона [1216] - устойчивее производных аллил-катиона. [5]

В аллил-катионе, возникающем при протонировании аллена по центральному атому углерода, п-электроны двойной связи ортогональны пустой / г-орбитали и не принимают участия в делокализации положительного заряда. [6]

В аллил-катионе обе связи С - С выравниваются, а заряд приблизительно равен Уч на концевых атомах. [7]

Изменение орбиталей в процессе замыкания цикла.| Изменения орбиталей в процессе конротаторной циклизации аллил. [8]

В аллил-катионе эта стереоопределяющая орбиталь имеет симметрию, изображенную на рис. 4 - 50, и приводит к дисротатор-ному замыканию цикла. [9]

В аллил-катионе подвижные л-электроны двойной связи С3С2 могут в значительной мере компенсировать положительный заряд на атоме Сь способствовать его рассредоточению ( делокализации) по всей системе, уменьшить энергию частицы и тем самым увеличить вероятность образования аллил-катиона по сравнению с ме-тильным. [10]

Энергия стабилизации аллил-катиона делает выгодным протекание этой реакции через 1 2-элиминирование. Следует напомнить, что в таких карбониевых ионах, как рассматриваемые ионы, происходят быстрые [1,2] - водородные сдвиги. [11]

В случае аллил-катиона или аллильного радикала в функции гр2 образуется узел в том месте, где расположена средняя р-орбиталь: следовательно, она является несвязывающей. [12]

Аллилхлорид в противоположность аллил-катиону не стабилизируется вследствие резонанса, однако общая энергия аллилхлорида меньше суммы энергий отдельно взятых аллил-катиона и аниона хлора. [13]

Схема иллюстрирует связь между высокой реакционной способностью аллил-хлорида в реакциях SN. по сравнению с н-пропилхлоридом и низкой энергией образования аллил-катиона. [14]

Таким образом, энергия аллил-катиона ниже, чем энергия к-пропил-катиона; из рис. 11 - 7 очевидно, что для образования аллил-катиона из аллилхлорида требуется меньше энергии, чем для образования м-пропил-катиона из к-про-пилхлорида. При этом важно иметь в виду, что легкость протекания реакции определяется различием энергий карбокатиона и исходного галогенида, но не различием энергий карбокатионов друг относительно друга. [15]

Страницы: 1 2 3 4