Делокализация
Cтраница 2
Делокализация этой электронной пары на сопряженную систему заместителя будет стабилизировать плоское переходное состояние больше, чем исходное пирамидальное с неподеленной электронной парой на Гр3 - орбитали. [16]
Делокализация имеет место также и в молекуле недиссоциированного фенола ( см. стр. II, что должно приводить к некоторому снижению стремления аниона связываться с протоном. Действительно, как было показано, фенолы являются более сильными кислотами, чем алифатические спирты ( р / Са самого фенола равно 9 95) - но значительно более слабыми, чем карбоновые кислоты. Это связано с тем, что делокализация отрицательного заряда в карбоксильном анионе осуществляется между очень близкими по энергии структурам ( см. выше), включающими центры с двумя сильно электроотрицательными атомами кислорода. Для аниона фенола II структуры с отрицательными зарядами на атомах углерода ароматического кольца энергетически близки друг другу, но обладают значительно более высокой энергией, чем структура с отрицательным зарядом на атоме кислорода. При этом из всех электроотрицательных центров только один включает сильно электроотрицательный атом кислорода. [17]
Делокализация л-облака в аллильном катионе уменьшает порядок связи между ( 3, уатомами, вследствие чего должно облегчаться вращение вокруг этой связи ( ср. [18]
Делокализация орбиталей возникает не только при сопряжении альтернирующих двойных ( или тройных) связей, поскольку то же возможно и в нескольких других случаях. Одним из примеров может служить структура общего типа GI С2 - GJ, в которой электроны двойной связи охватывают соседнюю вакантную орбиталь. Подобная ситуация часто имеет критическое значение в ходе реакции. Делокализацию принято обозначать пунктирной линией, которая в то же время означает, что порядок связи GI - С2 меньше двух, а порядок связи С2 - С3 больше одного. [19]
Делокализация орбиталей возникает не только при сопряжении альтернирующих двойных ( или тройных) связей, поскольку то же возможно и в нескольких других случаях. Одним из примеров может служить структура общего типа d С2 - С, в которой электроны двойной связи охватывают соседнюю вакантную орбиталь. Подобная ситуация часто имеет критическое значение в ходе реакции. Делокализацию принято обозначать пунктирной линией, которая в то же время означает, что порядок связи GI - С2 меньше двух, а порядок связи С2 - С3 больше одного. [20]
Делокализация МО приводит к повышению устойчивости системы в целом. [21]
Делокализация электронных пар наблюдается в молекулах многих других органических соединений, близких по структуре бензолу, а также в молекулах неорганических соединений. [22]
Делокализация ст-молекулярных орбит отражается, однако, на свойствах молекул слабее, чем в случае я-молекулярных, вследствие того, что в цепочке о-связей не все резонансные интегралы равны между собой. В сопряженных системах влияние делокализации а-электронов сказывается сильнее, чем в насыщенных молекулах, так как внутренний обменный интеграл в этих связях на 30 % больше, чем в последних. [23]
Такая делокализация, называемая резонансным эффектом, облегчает электрофильные реакции у о - и - углеродных атомов или у примыкающих к ним боковых цепей. [24]
Эта делокализация делает атом углерода карбонильной группы менее эле-ктрофильным, чем атом углерода в карбонильной группе альдегидов или кетонов. [25]
Хотя делокализация может иметь место также и в молекуле недиссоциированной муравьиной кислоты, однако в этом случае она должна сопровождаться разделением заряда и не будет поэтому вызывать столь эффективной стабилизации ( см. стр. Такое различие в стабилизации приводит к уменьшению тенденции протона связываться с карбоксилат-анионом и к соответствующему смещению равновесия вправо; в результате по сравнению с другими органическими соединениями карбоновые кислоты являются более сильными кислотами. [26]
 |
Углеродные кольца с ароматическими свойствами. [27] |
Такая делокализация возможна только тогда, когда соединение имеет плоское строение. [28]
Хотя делокализация может иметь место также и в молекуле недиссоциированной муравьиной кислоты, однако в этом случае она должна сопровождаться разделением заряда и не будет поэтому вызывать столь эффективной стабилизации ( см. стр. Такое различие в стабилизации приводит к уменьшению тенденции протона связываться с карбоксилат-анионом и к соответствующему смещению равновесия вправо; в результате по сравнению с другими органическими соединениями карбоновые кислоты являются более сильными кислотами. [29]
Вследствие делокализации связи координационное число бора в пентаборане достигает шести. [30]
Страницы: 1 2 3 4