Делокализация

Cтраница 3

Хотя делокализация я-электропов по бензольному кольцу приведет к понижению электронном энергии, может оказаться, что размазывание отрицательного заряда ( парвильно описываемое в гибриде) повлияет на энтропию ионизации и что именно это, а не изменение электронной энергии послужит определяющим фактором. [31]

Но делокализация TI-электронов в 1 3-диполе не такая полная, как в простейшем аллильном анионе. [32]

Вследствие делокализации связи координационное число бора в пентаборане достигает шести. [33]

При делокализации дырки из КЛС возникает горячая зонная дырка с энергией - 3 5 эВ, значительно превышающей термическую ширину запрещенной зоны. Размен этой энергии идет по двум каналам: ударная ионизация, приводящая к размножению зонных дырок и электронов, и эмиссия фононов, приводящая к нагреву образца. После делокализации дырки из КЛС образуется кластер ( V N6 Ag) -, что приводит к исчезновению пика плотности состояний в валентной зоне и отщеплению локального уровня от потолка валентной зоны, близкого по своему положению к уровню изолированной катионной вакансии. Появление этого уровня создает условия для повторения рассмотренной выше цепочки процессов, т.е. для продолжения цепной реакции. [34]

Эта делокализация колебаний, по-видимому, связана с делока-лизацией и я-связей по всему кольцу. [35]

Вследствие делокализации я-связи соседняя с ней связь становится частично кратной и, следовательно, увеличивается барьер вращения по этой связи. При достижении им значительной величины появляется возможность существования карбкатиона в виде двух геометрических изомеров - цис и транс. [36]

Вследствие делокализации л-связи соседняя с ней связь становится частично кратной и. При достижении им значительной величины появляется возможность существования карбкатиона в виде двчх геометрических изомеров - цис и транс. [37]

Схема образования химических связей в молекуле СьН Чтобы не загромождать чертеж. показаны только три р-орбитали. [38]

Благодаря делокализации валентных электронов производные бензола образуют сравнительно устойчивые свободные радикалы, подобные трифенилметилу ( см. разд. [39]

Вследствие делокализации песпаренного электрона свободный аллил оказывается значительно менее реакционноспособным, чем свободный пропил - СН. [40]

Энергия делокализации положительна или отрицательна в зависимости от того, лежит ли е ниже или выше средней энергии электронов в нормальной зоне, в то время как AES положительна или отрицательна в зависимости от того, больше или меньше z, чем г. Вследствие этого оба члена уравнения ( 30) имеют тенденцию погашать друг друга. [41]

Энергия делокализации, обусловленная увеличением системы взаимодействующих я-орбиталей, составляет приблизительно б ккал / моль. Тем не менее сопряженные диены легче вступают в реакции присоединения, чем несопряженные. Это объясняется тем, что переходное состояние в таких реакциях ( независимо от того, протекают ли они по полярному или радикальному механизму) имеет аллильное строение и потому легче образуется из сопряженных диенов, чем из соединений с изолированной двойной связью ( ср. [42]

Энергия делокализации составляет около 21 ккал / моль. [43]

Энергия делокализации, в отличие от энергии резонанса, является чисто теоретической величиной ( см. X), которая не может быть измерена экспериментально. Энергии резонанса обычно определяются сравнением энтальпий гидрирования сопряженных соединений с энтальпиями несопряженных молекул, и, поскольку гидрирование вызывает изменения в длинах связей и валентных углах, энергия резонанса представляет собой разность двух общих электронных энергий ( за исключением энергий межъядерного отталкивания), а не двух я-электронных энергий. В ароматических системах наблюдается четкая связь измеренных энергий резонанса и вычисленных энергий делокализации [1], но, как показал недавний обзор [34] по энтальпиям гидрирования, это не относится к ациклическим системам. [44]

Энергия делокализации, вносящая существенный вклад в потенциал ионизации, учитывалась при этом в рамках метода валентных связей. Было также показано, что чем выше степень локализации положительного заряда, тем большую роль играет поляризация неионизированных связей под воздействием поля ионного заряда. [45]

Страницы: 1 2 3 4