Делокализация

Cтраница 4

Энергия делокализации характеризует термодинамическую стабильность бензола. [47]

Энергия делокализации является количественной мерой степени делокализации я-электронов, а следовательно, и одним из показателей ароматичности соединения. Здесь мы не будем подробно обсуждать проблему ароматичности. В этой области долгие годы сохранялись различные неправильные и несистематизированные представления; одно из них будет кратко рассмотрено ниже. [48]

Корреляция между экспериментальными и вычисленными методами. [49]

Энергия делокализации, соответствующая форме III, называется вертикальной. [50]

Энергия делокализации, в отличие от энергии резонанса, является чисто теоретической величиной ( см. X), которая не может быть измерена экспериментально. Энергии резонанса обычно определяются сравнением энтальпий гидрирования сопряженных соединений с энтальпиями несопряженных молекул, и, поскольку гидрирование вызывает изменения в длинах связей и валентных углах, энергия резонанса представляет собой разность двух общих электронных энергий ( за исключением энергий межъядерного отталкивания), а не двух я-электронных энергий. В ароматических системах наблюдается четкая связь измеренных энергий резонанса и вычисленных энергий делокализации [1], но, как показал недавний обзор [34] по энтальпиям гидрирования, это не относится к ациклическим системам. [51]

Энергия делокализации является количественной мерой степени делокализации п-электронов, а следовательно, и одним из показателей ароматичности соединения. Здесь мы не будем подробно обсуждать проблему ароматичности. В этой области долгие годы сохранялись различные неправильные и несистематизированные представления; одно из них будет кратко рассмотрено ниже. [52]

Корреляция между экспериментальными и вычисленными методами. [53]

Энергия делокализации, соответствующая форме III, называется вертикальной. [54]

Эффект делокализации при этом сводится к тому, что уменьшается щель между энергетическими уровнями основного и возбужденного состояний сопряженных молекул по сравнению с соответствующими характеристиками молекул с изолированными двойными связями. Действительно, по мере увеличения степени сопряжения указанная энергетическая щель постепенно уменьшается. Количество энергии, необходимое для перехода молекулы из основного состояния в возбужденное, снижается, вследствие чего длина волны излучения, поглощаемого сопряженной системой, возрастает. [55]

Страницы: 1 2 3 4