Cтраница 1
![]() |
Образование сопряженной системы в молекуле бутадиена-1 3 Объяснение в тексте. [1] |
Делокализация л-электронов в сопряженной системе сопровождается выделением энергии, и поэтому сопряженные системы обладают меньшим запасом энергии, т е они более устойчивы, чем соединения с изолированными двойными связями. [2]
Делокализация л-электронов должна иметь своим следствием увеличение стабильности системы, которое частично, компенсирует увеличение энергии напряжения системы, вызванное возрастанием ненасыщенности и появлением новых квазидигональных центров. [3]
Делокализация л-электрона по цепи сопряжения обусловливает высокую термостойкость. Повышенная хемостойкость таких соединений проявляется в том, что они довольно инертны в реакциях присоединения. [4]
Делокализация л-электронов 101, 102 Денатурация белка 425 Денатурирование спирта 167 Депсиды 352 Детергенты 242 Детонация 136 Дефекация 385 Дециловый спирт 155 Диазобензол 308, 316 Диазогидрат 315 Диазогруппа 20, 314 Диазокетоны 321 п - Диазо - л - ксилол 316 Диазометан 320, 357 р - Диазонафталин 316 Диазоний 314 Диазосоединения 20, 304, 305, 314 ел. [5]
Делокализация л-электронов стабилизует кольцо. [6]
Такая делокализация л-электронов приводит к понижению энергии. Например, общая энергия занятых л-орбита-лей бутадиена ниже, чем энергия двух изолированных этиленовых двойных связей, хотя ВЗМО бутадиена выше по энергии, чем ВЗМО этена. [7]
Вследствие делокализации л-электронов такие карбоний-иммониевые ионы окрашены ( основные трифенилметановые красители) ( см. стр. [8]
Поэтому делокализация л-электронов должна быть минимальной. Отчасти это вызвано тем, что из-за отталкивания между неподеленными парами электронов азота и серы прочность л-свя-зей незначительна [48]; кроме того, наличие несвязывающих взаимодействий в кольце ( отталкивание за счет неподеленных пар, наличия полярных групп и стерических эффектов) приводит к тому, что цикл имеет конфигурацию ванны. Это снижает вероятность образования делокализованной ря - рл-системы. [9]
Некоторая делокализация л-электронов характерна для всех полиенов - молекул типа Н ( - СНСН-СНСН -) ПН с сопряженными двойными и простыми связями. В таких системах создается возможность последовательного одностороннего смещения я-электронов под влиянием изменения электрического состояния любого атома углерода, вызываемого замещением связанного с ним атома водорода на какой-либо другой атом или радикал. [10]
Энергия делокализации л-электронов в молекуле 1 3-бутадиена может быть определена и по результатам расчетов молекулы 1 3-бутадиена методом МОХ. [11]
![]() |
Делокализованные л-связп в бензоле. [12] |
Именно благодаря делокализации л-электронов молекула бензола чрезвычайно стабильна. Для бензола более характерны химические реакции замещения, а не реакции присоединения, идущие легко для олефинов. Подробное рассмотрение л-связи в бензоле и родственных ему соединениях проводится в гл. Здесь же только отметим, что системы с делокализованными л-электронами имеют важное значение в химии. [13]
В случае делокализации л-электронов возрастание вращательной энтропии при полимеризации должно происходить в меньшей степени вследствие заторможенного вращения вокруг связей скелета. Заторможенность вращения должна быть значительно больше для рл - ря-систем, чем для d - ря-систем. Поэтому в случае первой системы равновесие будет сдвинуто в сторону более жестких низших циклических олигомеров. [14]
![]() |
Строение молекулы ферроцена. [15] |