Делокализация - л-электрон
Cтраница 2
В таких системах происходит делокализация л-электронов, и их систему можно рассматривать как единое целое. [16]
Выигрыш энергии за счет делокализации л-электронов является необходимым и достаточным условием ароматичности и может служить надежным критерием при наличии надежных методов его определения. Сложность использования энергетических критериев заключается как раз в несовершенстве этих методов. [17]
Устойчивость ароматических веществ связана с делокализацией л-электронов. [18]
Это явление известно как сопряжение или делокализация л-электронов, а у циклических молекул как ароматичность. [19]
По-видимому, кольцевые токи связаны с делокализацией л-электронов. Однако следует отметить, что эти токи являются наведенными, а не кольцевыми токами невозмущенной молекулы. [20]
В ароматических углеводородах ( рис. 10.4) делокализация л-электронов происходит в еще большей степени. Во всех циклических полиенах ( С Н) молекулярные л - Ьрбитали образуют вырожденные пары, за исключением низшей л-ор-битали и ( в циклических полиенах с четным числом атомов углерода) высшей л-орбитали. На этих орбиталях располагаются три электрона: два на связывающей орбитали и один на одной из разрыхляющих орби-талей. Если удалить электрон из циклопропенильного радикала, образующийся катион циклопропенилия будет иметь полностью делокализованную ВЗМО, охватывающую три атома углерода и занятую парой электронов. [21]
Недавно было показано132, что при увеличении делокализации л-электронов в карбонилсодержащем реагенте можно получить весьма термостабильные и в то же время растворимые полиазины. [22]
Возникает вопрос, почему суперпозиция двух структур Кекуле приводит к делокализации л-электронов. Таким путем он может мигрировать по кольцу. На этом основании можно представить себе модель молекулы бензола в виде кольца, по которому текут слабые электрические токи, обусловленные я-электронами. Однако, если один электрон движется от атома 1 к атому 2, другой электрон движется от атома 2 к атому 1, так что в нормальном состоянии токи в обоих направлениях равны и результирующий поток заряда равен нулю. Для такого описания более пригодна теория МО, так как волновая функция (9.1) может быть непосредственно связана с электронным потоком. [23]
В настоящее время признано, что в 1 3-бутадиене имеется только небольшая делокализация л-электронов. Вообще после работ Дьюара длину связи уже не считают веским аргументом в пользу сопряжения. [25]
Эти 36 9 ккал / моль составляют энергию стабилизации бензола, которая большей частью обусловлена делокализацией л-электронов в молекуле бензола ( стр. [26]
Все эти области применения фталоцианинов основаны на уникальных особенностях их молекул - наличии макроцикли-ческой сопряженной системы, в которой степень делокализации л-электронов очень велика, уровни энергий верхней занятой МО и нижней свободной МО настолько сближены, что молекула способна одинаково легко отдавать и присоединять электрон, что характерно для полупроводников. В то же время сочетание высокой химической и термической устойчивости металл-фталоцианинов со способностью легко возгоняться, позволяющей получать слои толщиной 10 - 5 - 10 - 4 см, которые обладают высокой механической и электрической устойчивостью и воспроизводимыми электрофизическими характеристиками, обусловливают простоту технологии соответствующих электронных устройств. [27]
Данное объяснение механизма переноса электрона подтверждается также теми фактами, что изменения в электронной структуре мостикового лиганда, приводящие к большей делокализации л-электронов, способствуют увеличению его эффективности при переносе электрона. [28]
Однако индекс / 0тН не нашел широкого применения в качестве критерия ароматичности, поскольку константы / ОРтон н зависят не только от степени делокализации л-электронов, но также от величины диэдрального угла между смежными связями С - Н и ряда других факторов. Диэдральный угол определяется геометрией кольца, откуда становится ясным, почему параметр / о малопригоден для сопоставления ароматичности гетероцик-лов, различающихся размером кольца, количеством гетероато-мов и их типом. [29]
С теоретической точки зрения каталитическое восстановление бензолов в циклогексан - наиболее интересная реакция, поскольку оно проливает свет на степень стабилизации молекулы за счет делокализации л-электронов. [30]
Страницы: 1 2 3 4