Делокализация - л-электрон
Cтраница 3
С С, должно составлять 85 8 ккал / моль ( 359, 2 - Ю8 Дж / моль), то молекула бензола содержит на 36 ккал / моль ( 150 7 - Ю3 Дж / моль) меньше энергии, чем этот гипотетический циклический триен, и поэтому эта величина является мерой стабилизации этой молекулы за счет делокализации л-электронов. [31]
С С, должно составлять 85 8 ккал / моль ( 359, 2 - 10s Дж / моль), то молекула бензола содержит на 36 ккал / моль ( 150 7 - 10s Дж / моль) меньше энергии, чем этот гипотетический циклический триен, и поэтому эта величина является мерой стабилизации этой молекулы за счет делокализации л-электронов. [32]
Можно полагать, что две электронные пары, образующие две делокализованные л-связи, находящиеся вне плоскости молекулы, так коррелируют свое движение, что они поочередно занимают одну вакантную р - АО атома азота, не участвующую в гибридизации, и поэтому не могут быть приписаны к определенному атому кислорода. Делокализация л-электронов - обычное их состояние. [33]
Полный анализ имеющихся экспериментальных и теоретических данных позволяет предположить, что в случае фосфазе-нов образование dn - р - связей играет некоторую роль. Менее ясна степень делокализации л-электронов, но в целом факты говорят о том, что ароматичность циклических соединений, по-видимому, незначительна. [34]
Наиболее отчетливо химические эффекты я - я-сопряжения проявляются в ароматических соединениях, содержащих циклические системы сопряженных двойных связей. Эти системы моделируются делокализацией л-электронов в замкнутых кольцах и успешно рассчитываются методами ММ и ЛКАО МО. [35]
 |
Строение молекулы порфина Длина связей указана в им. [36] |
По значениям ковалентных радиусов ( см. табл. 7.1) можно оценить длину связи между атомом азота и атомом металла 4-го периода, она составляет 200 пм. Жесткость цикла следует из делокализации л-электронов в пир-рольных кольцах. [37]
Известно изоэлектронное с боразином соединение В3НзОз - бороксин. Бороксин, предположительно, обладает еще меньшей делокализацией л-электронов, чем боразин; он малоустойчив и разлагается при комнатной температуре до диборана и триоксида дибора. [38]
Ароматическое кольцо бензола гидрируется гораздо в более жестких условиях, чем двойная или тройная связь алкенов и алкннов. Это обусловлено стабилизацией ароматического кольца за счет делокализации л-электронов на трех связывающих орбиталях бензола. [39]
Ароматическое кольцо бензола гидрируется гораздо в более жестких условиях, чем двойная или тройная связь алкенов и ал-кинов. Это обусловлено стабилизацией ароматического кольца за счет делокализации л-электронов на трех связывающих орби-талях бензола. Более эффективны катализаторы платиновой группы, среди которых наилучшие результаты достигаются с родием или рутением, нанесенными на уголь или окись алюминия. [40]
Ароматические соединения обладают повышенной термодинамической устойчивостью в результате делокализации л-электронов. [41]
 |
Кольцевые токи электронов в молекуле бензола. [42] |
Наиболее типичными примерами могут служить кольцевые токи, обусловленные делокализацией л-электронов в бензоле и других ароматических углеводородах. [43]
Существенное влияние на устойчивость оказывают 0-связи. По-видимому, [66] в обоих случаях потеря в энергии связи больше, чем выигрыш от делокализации л-электронов, что и приводит к нестабильности молекулы. В молекуле циклооктатетраена, наоборот, углы между связями нужно увеличить до 135, чтобы сохранить плоский характер молекулы, необходимый для осуществления делокализации в сколько-нибудь заметном масштабе. Оказывается, что для молекулы энергетически более выгодно стать неплоской, пожертвовав при этом большей частью энергии л-резо-нанса. В результате уже не все связи оказываются равными: возникает чередование приблизительно нормальных простых и двойных связей. [44]
Индукционный эффект распространяется в первую очередь на т-связи. В противоположность ему резонансный эффект связан в основном со степенью делокализации я-электронов связи СО. Очевидно, в сопряженных системах делокализация л-электронов будет ослаблять связь СО и удлинять ее, так что частота будет уменьшаться. [45]
Страницы: 1 2 3 4