Делокализация - неспаренный электрон
Cтраница 1
Делокализация неспаренного электрона в я-электронной системе стабилизирует ст-комплекс и облегчает его образование. [1]
 |
Спектр ЭПР радикала. [2] |
Делокализация неспаренного электрона по такой системе связей приводит к дополнительной стабилизации радикала. Он оказывается устойчивым к кислороду и легко может быть получен из соответствующего фенола со 10и % - ным выходом. Спектр ЭПР его приведен на рис. 15 и подтверждает сильную делокализацию неспаренного электрона по системе л-связей. Однозначную трактовку спектра дать довольно трудно. Можно лишь утверждать, что в расщенлении участвует большое число ядер, на которых находится неспаренный электрон. [3]
Делокализация неспаренного электрона приводит, во-первых, к уменьшению расщепления на ядре алюминия и появлению СТ-рас-щепления от взаимодействия с ядром щелочного атома. Это, как указывалось выше, вызывает изменение ширины спектра в цеолитах с различными щелочными металлами. [4]
Делокализация неспаренного электрона приводит к тому, что канонич. Соединения этого класса в зависимости от строения обладают различной окраской и химич, активностью; так, радикал ионола устойчив лишь в отсутствии кислорода, в то время как гальвиноксил сохраняется на воздухе в течение нескольких недель. [5]
Делокализация неспаренного электрона ярко проявляется в спектре ЭПР радикала ионола ( рис. 1), представляющего собой квадруплет ( расщепление на протонах метильной группы) триплетов ( дополнительное расщепление на мета-протонах ароматич. [6]
Вследствие делокализации неспаренного электрона радикал аллил оказывается значительно менее реакционноспособным, чем радикал н-пропил - СНа - СН2 - СН3 с локализованной свободной валентностью. [7]
Степень делокализации неспаренного электрона в этих близких по структуре радикалах очень велика вследствие их плоской структуры. Однако 9-фенилфлуоренил-радикал почти полностью ассоциирован в отличие от 9-мезитильного аналога, который по стерическим причинам не димеризуется. Чрезвычайно стабилен так называемый радикал К. [8]
Энергия делокализации неспаренного электрона в [ ( CH3) 3C ] 2N - O -, согласно расчетным данным, составляет 33 ккал / моль. Такой большой выигрыш в энергии следует рассматривать как количественную меру термодинамической устойчивости радикала. [9]
Эффект делокализации неспаренного электрона также оказывает большое влияние на процесс радикалообразования. Чем более стабильный образуется радикал с делокализованным неспаренным электроном, тем легче протекает его образование. Так, при прочих равных условиях отрыв атома водорода от первичного атома углерода осуществляется значительно хуже, чем от вторичного и третичного атома углерода. [10]
Благодаря эффективной делокализации неспаренного электрона отмечается стабилизация радикала и уменьшение его реакционной способности. [11]
Высокая степень делокализации неспаренного электрона по ароматической системе служит причиной относительной нестабильности диарил - и арилалкилнитроксилов. [12]
Во-вторых, наблюдается делокализация неспаренного электрона по системе ст-связей на далекие расстояния. [13]
Столь высокая энергия делокализации неспаренного электрона коррелирует со средним термохимическим значением энергии связи N - О и является одной из причин высокой устойчивости свободных иминоксилов. [14]
 |
Очертания МО аллильного радикала. [15] |
Страницы: 1 2 3 4