Cтраница 4
![]() |
Кинетические параметры полимеризации ряда водорастворимых мономеров.| Кинетические константы полимеризации N-винилпирролидона. [46] |
Причиной наблюдаемых кинетических эффектов является уменьшение степени делокализации неспаренного электрона радикала роста. Такая делокализация возможна при взаимодействии неспаренного электрона с сопряженной карбонильной группой. [47]
Появление разрешенной ( несмазанной) СТС свидетельствует о делокализации неспаренного электрона, поскольку число пиков СТС зависит от числа протонов, с которыми взаимодействует этот электрон. Для твердых же полимеров расчет, проведенный на основании формы линии ЭПР ( стр. [48]
Заместитель в ароматическом ядре - ОН-группа участвует в делокализации неспаренного электрона радикального сг-комплекса при орто - и пара-замещении, поэтому продукты реакции - о - и n - нитрофенолы. Нитро-фенол отделяется от n - изомера перегонкой с паром. [49]
Образующиеся на первой стадии фенокси-радикалы стабилизированы за счет делокализации неспаренного электрона. Стерические затруднения, возникающие при алкилировании ароматического ядра фенольного соединения, обеспечивают дополнительную стабилизацию свободного радикала. Время жизни отдельных, наиболее стабильных представителей ряда замещенных арилоксн-ра-дикалов составляет несколько часов и даже несколько суток. [50]
Переходное состояние этой реакции, вероятно, стабилизировано делокализацией неспаренного электрона по d - орбитали атома хлора. Полагают, что из-за отсутствия о - орбиталей у атома фтора подобные перегруппировки с его участием имеют ничтожную вероятность. [51]
![]() |
Схема энергетических уровней молекулярных орбиталей пиридилов. [52] |
Спектры ЭПР пиридилов имеют сложную СТС, свидетельствующую о делокализации неспаренного электрона по л-системе гетероцикла. [53]
Энергетически эта реакция должна быть выгодной вследствие больших возможностей делокализации неспаренного электрона в бензгидрольном радикале по сравнению с изопропильным радикалом. [54]
Стабильность свободных радикалов существенно возрастает, когда имеется возможность делокализации неспаренного электрона при участии л-электронов. [55]
Энергетически эта реакция должна быть выгодной вследствие больших возможностей делокализации неспаренного электрона в бензгидрольном радикале по сравнению с изопропильным радикалом. [56]
Неэквивалентность метиленовых протонов этих радикалов вызвана, по-видимому, делокализацией неспаренного электрона с атомных орбиталей серы по системе ( т-связей. [57]
Эта модель кажется подходящей в связи с тем, что делокализация неспаренного электрона по молекуле будет зависеть от способности кратной связи к передаче электрона. [58]
Другим физическим фактором, способствующим быстрому переносу электрона, может быть делокализация неспаренного электрона на орбиты молекул координационной ( сольватной) сферы. Используя метод ЯМР высокого разрешения, можно по величине парамагнитного сдвига прямо определять плотность неспаренного электрона, делокализованно-го на периферические атомы лигандов координационной сферы. [59]
ЭПР-спектры радикалов ( 43) имеют сверхтонкую структуру и свидетельствуют о делокализации неспаренного электрона по гетерокольцу и трем фенильным кольцам. Как и обычно, атом серы в большей степени, чем кислород, способствует делокализации неспаренного электрона. [60]