Cтраница 2
Стабильность циклической системы, связанная с делокализацией я-электронов. [16]
Из рис. 1.2.27 четко следует, что делокализация я-электронов в этом случае невозможна. Кумулированную систему двойных связей содержат также кетены. [17]
Нафталин имеет относительно низкий ионизационный потенциал, делокализация я-электронов происходит на катализаторе легче и молекула сильнее адсорбируется. С точки зрения предыдущих классических теорий [4, 5], закономерности, которые следуют из табл. 1 и 2, трудно объяснить. [18]
Изучение сопряженных систем наглядно показало, что наибольшая делокализация я-электронов или р-электронов свободных дублетов соответствует наибольшей стабильности системы. Другими словами, увеличение сопряжения между подвижными электронами соответствует уменьшению внутренней энергии системы, потому что степень делокализации эквивалентна степени сопряжения. [19]
Для того чтобы избежать уменьшения термодинамической стабильности при делокализации я-электронов, циклооктатетраену энергетически выгоднее принять строение неплоского полиена. Циклооктатетраен представляет собой типичный ненасыщенный углеводород, в котором чередуются двойные и одинарные связи. [20]
Характерным примером является применение резонансных структур для обозначения делокализации я-электронов в молекуле незамещенного бензола - ароматического соединения. [21]
Отклонение от аддитивности основных физических характеристик также обусловлено делокализацией я-электронов по цепи сопряжения с образованием единой коллективной системы. [22]
Было высказано предположение, что наблюдаемое укорочение связей вызвано не делокализацией я-электронов, а целиком обусловлено изменением гибридизации орбиталеи углерода, участвующих в образовании связей. [23]
Из чего же следует, что в карбоксилат-ионе действительно имеет место делокализация я-электронов. [24]
![]() |
Энергия резонанса ( ЭР бензола, вычисленная на основе теплот гидрирования. [25] |
Не следует отождествлять эмпирическую энергию резонанса бензола со стабилизацией, которую дает делокализация я-электронов. [26]
При этом увеличение длины я-электронной системы приводит к росту поляризуемости, что отражает делокализацию я-электронов в пределах всей сопряженной системы. [27]
Считают [74], что магнитная анизотропия ароматических соединений вообще не связана непосредственно с делокализацией я-электронов, а целиком обусловлена эффектом локальной анизотропии. Согласно другой точке зрения, разделяемой большим числом исследователей, концепция кольцевых токов правомерна, но неправильно увеличение химического сдвига ароматических протонов целиком относить за счет кольцевого тока. Необходимо учитывать также вклад эффекта локальной анизотропии и влияние распределения электронной плотности. Анализ, проведенный применительно к ароматическим углеводородам [75], показывает, что лишь 50 % или менее от общего увеличения химического сдвига может быть отнесено за счет эффекта делокализации, тогда как остальная часть определяется вкладом локальной анизотропии, особенно значительным для пространственно затрудненных протонов. Влияние электронной плотности на величину химического сдвига иллюстрирует сравнение ПМР-спектров циклооктатетраена ( 13) и его дианиона ( 15): положение сигналов протонов в них почти одинаково, несмотря на то, что дианион ( 15) представляет собой ароматическую частицу, а циклооктатетраен ( 13) - нет. [28]
Но все-таки наиболее часто употребляют формулу Ке-куле ( а), подразумевая при этом делокализацию я-электронов и выравнивание я-связей. [29]
![]() |
Структурные формулы бензола. [30] |