Делокализация - я-электрон
Cтраница 4
Дегидрохлорирования возможно избежать при использовании перекристаллизованного пентахлорида фосфора и при проведении реакции при 0 - 5 С. Эффектом делокализации я-электронов кратной связи системой фенильного ядра объяснена [121] и пониженная реакционная способность метилстирилсиланов. [46]
Если группа, присоединенная к ненасыщенному углеводороду, имеет орбитали, которые меняют знак при отражении в плоскости молекулы ( орбитали я-типа), то она проявляет эффект сопряжения. Орбитали заместителя расширяют пространство делокализации я-электронов замещаемого углеводорода. [47]
Амиды являются многоплановыми органическими соединениями, так как все три атома в цепи О-С - N потенциально реакционно-способны. Это частично связано с делокализацией я-электронов по цепи О-С - N и с тем, что структура основного состояния является гибридом двух резонансных форм ( 89) и ( 90) ( см. разд. Хотя многоплановость часто означает сложность, можно достичь упрощения, признав, что большинство реакций амидов относятся к двум группам. Первая группа реакций включает нуклеофильную атаку атома кислорода ( или иногда атома азота) на положительно заряженные или нейтральные реагенты. Большинство других реакций амидов, такие как дегидратация, элиминирование, дезаминирование и др., является продолжением этих двух процессов. [48]
Ароматические соединения обладают большей радиационной стабильностью, чем алифатические. Их устойчивость связана с делокализацией я-электронов, благодаря чему энергия возбуждения быстро распределяется по всей молекуле. В результате увеличивается способность последней к длительному существованию в возбужденном состоянии. [49]
В хлористом метиле структура ( VII) с двойной связью не должна играть большой роли. Здесь имеется больше возможностей для делокализации я-электронов, в результате чего связь С - С1 приобретает отчетливый характер двойной связи, причем соответственно атом хлора частично теряет я-электроны. [50]
В согласии с квантовохимической моделью сопряжением называется перекрывание р-орбитали ( на которой могут находиться два, один или ни одного электрона) заместителя с молекулярной я-орбиталью соседней двойной связи. Таким образом, становится возможной делокализация я-электронов, что приводит к характерным отличиям от несопряженных соединений: уменьшению длины формально одинарных связей, перераспределению зарядов. В результате распределение электронов в сопряженных соединениях уже не удается выразить с помощью простой структурной формулы. [51]
Полимеры с системой сопряжения ( ПСС) обладают комплексом свойств, не характерных для обычных органических веществ, таких как парамагнетизм, полупроводниковые, каталитические и другие свойства. Эти особенности обусловлены прежде всего делокализацией я-электронов на протяженных участках молекул - блоках сопряжения. Химические свойства ПСС в значительной степени определяются наличием парамагнитных частиц [1], число которых возрастает при продолжительном прогреве полимера. Имеющиеся экспериментальные данные [1,2] позволяют предполагать, что эти парамагнитные частицы образуют с молекулами полимера КПЗ. Такие комплексы оказывают большое влияние также и на реакционную спосо бность ПСС. [52]
 |
Константы СТВ с ядрами. [53] |
Данные таблицы показывают, что знак констант СТВ с атомами фтора, присоединенными к ароматическому кольцу, совпадает со знаком я-электронной спиновой плотности на соседнем атоме углерода кольца. Этот факт является еще одним доказательством делокализации неспаренного я-электрона по атомным р-орбиталям фтора. [54]
Страницы: 1 2 3 4