Cтраница 2
Аллилариловые эфиры легко получаются из аллилбромида и фенолятов ( см. разд. [16]
Аналогично в присутствии ТЭБАХ нз аллилбромида, 4-бром - 2-метилбутена - 2 и 4-бромбутена - 2 образуются соответственно 4 4 4-трибромбутен - ] ( 50 %), 5 5 5-трибром - 2-метнлпентен - 2 ( 58 %) и 5 5 5-трибромпентен - 2 ( 40 %); из первых двух соединений образуются одновременно диены, а из последнего - 2 2-ди-бром - 1-метил - 3 ( 2 2 2-трибромэтил) циклопропан. Хлороформ образует с аллилбромидами только циклопропаны независимо от природы катализатора. [17]
Реакция г. алогенидов я-аллилникеля с аллилбромидами была использована для синтеза ряда терпеноидных соединений. [18]
Радикалы из акцепторных молекул ( СН31, аллилбромид), адсорбированных на поверхности силикагеля, при малых поглощенных дозах излучения не наблюдаются. С увеличением дозы из метилиодида симбатно выходу поверхностных электронных центров ( аналогично наблюдаемой зависимости образования - СН3 при радиолизе метанола) образуются метильные радикалы, а из бромистого аллила - аллиль-ные. [19]
В молекулах различных аллилгалогенидов ( аллилхлорид, аллилбромид), имеющих общую формулу СН2СН - СН2Х, атом галоида не оказывает такого заметного поляризующего влияния на тс-связь, как в молекулах винилгалогенидов, и двойная связь в аллильных соединениях не сопряжена непосредственно с атомом галоида. Кроме того, заместитель имеет значительный объем, что является причиной возникновения некоторых стери-ческих препятствий при полимеризации таких мономеров. Этим объясняется меньшая активность аллилгалогенидов в реакциях полимеризации по сравнению с винилхлоридом или винилброми-дом. [20]
Установлено, что при взаимодействии аллилхлорида и аллилбромида с формальдегидом в хлороформе или дихлорэтане при МВИ образование 4-хлорметил - 1 3-диоксана и 4-бромметил - 1 3 - ДЖксана протекает быстрее в 9 и 37 раз соответственно, чем при теплопередаче. [21]
При обратном приливании к магнийхлортретичному бутилу раствора аллилбромида выход гептена резко снижается вследствие четырехкратного увеличения выхода высококипящего остатка, имеющего в своем составе как полимеры, так и гексаметил-этан. [22]
Реакцию образования магнийорганического соединения активируют добавкой нескольких миллилитров аллилбромида. После окончания реакции смесь обрабатывают 10 % - ной НС1 при 0 С. [23]
Пентен, который приготовили Norris и Joubert из аллилбромида и этилбромида. [24]
Недавно Годмар150 получил аналогичные цинкорганические соединения из пропаргилбромида, аллилбромида, 2-бутенбро мида и бензилбромида в виде растворов в тетрагидрофуране. Эти соединения значительно менее активны, чем соответствующие магниевые производные, однако легко реагируют с бенз-альдегидом и коричным альдегидом, образуя соответствующие карбинолы. С двуокисью углерода они реагируют лишь под давлением, образуя кислоты. Автор, к сожалению, не приводит экспериментальных данных. Он не связывает свою работу ни с хорошо известной реакцией Реформатского с пропаргил - и аллилбромидами, ни с двухступенчатым проведением реакции Реформатского. [25]
Фенилаллиловыи эфир получают по реакции Вильямсона из фенолята натрия и аллилбромида в полярных растворителях. [26]
Присоединение бисхлорметилового эфира к аллилхлориду [30, 31] и бис-бромметилового эфира к аллилбромиду [61] протекает строго по правилу Марковникова. [27]
Реакция N-бромсук-цинимида с олефинами в кипящем четыреххлористом углероде дает главным образом аллилбромиды, а не продукт присоединения - дибромид, который всегда образуется при использовании в качестве галогенирующего агента самого брома. [28]
Таким образом, микроволновое излучение существенно ускоряет реакции оксиметилирования аллилхлорида и аллилбромида по сравнению с термическим нагревом, в то время как в случае с аллилиодидом отмечается снижение селективности протекания реакции. [29]
Иосимуроет при изучении реакции взаимодействия щелочной целлюлозы с аллилгалогенидами ( аллилхлорид, аллилбромид) показал, что скорость алкилирования аллилбромидом выше, чем аллилхлоридом. [30]