Cтраница 3
Аллильные радикалы были получены при наличии в матрице небольших количеств аллилхлорида или аллилбромида. [31]
Если такое направление реакции связано с появлением частичного положительного заряда в системе аллилбромида, то в случае стабильного тропилий-катиона оно должно наблюдаться в еще большей степени: здесь следует ожидать резкого преобладания О-ори-ентации. [32]
Бискетали литиохинонов, такие, как 27, в реакциях с алкил-и аллилбромидами не приводят к приемлемым результатам. Низкая реакционная способность аллилгалогенидов особенно досадна, если учесть широкую распространенность в природе изопреноидных хинонов. [33]
Зная только брутто-формулу хинина, Перкин предположил, что окисление смеси толуи-дина я аллилбромида азотной кислотой даст хинин. Эта дерзкая попытка, конечно, провалилась, но п результате реакции вместо хинина Перкин получил первый синтетический краситель, мовеин. В дальнейшем предпринимались более осмысленные попытки полного синтеза хинина, увенчавшиеся успехом лишь в 1948 г. Параллельно этим работам также проводились поиски более дешевых средств против малярии. Были получены и испытаны тысячи возможных кандидатов на эту роль, иногда имеющих более чем отдаленное сходство с хинином. [34]
При перемешивании медленно прикапывают раствор 24 2 г ( 0 2 моль) аллилбромида в 50 мл тетрагидрофурана. Раствор вспенивается ( выделение СО), через 2 ч реакция заканчивается. [35]
Зная только брутто-формулу хинина, Перкин предположил, что окисление смеси толуи-дина и аллилбромида азотной кислотой даст хинин. Эта дерзкая попытка, конечно, провалилась, но в результате реакции вместо хинина Перкин получил первый синтетический краситель, мовеин. В дальнейшем предпринимались более осмысленные попытки полного синтеза хинина, увенчавшиеся успехом лишь в 1948 г. Параллельно этим работам также проводились поиски более дешевых средств против малярии. Были получены и испытаны тысячи возможных кандидатов на эту роль, иногда имеющих более чем отдаленное сходство с хинином. [36]
![]() |
Изменение потенциальной энергии при гидробромировании бутадиена. [37] |
При проведении реакции при низких температурах последующая диссоциация первоначально полученных продуктов присоединения - аллилбромидов, требующая преодоления энергетического барьера, затруднена, и, таким образом, в этих условиях больше шансов сохранить неизменными первичные продукты реакции. [38]
Аллилиодид дает равновесную смесь мономер - димер [15], но между аллилхлоридом или аллилбромидом и Fe ( CO) 5 не происходит никакого взаимодействия. [39]
Однако в 1933 г. Караш и Майо2 показали, что при присоединении бромистого водорода к аллилбромиду природа продукта реакции зависит от экспериментальных условий, при которых проводится реакция. [40]
Разделялись смеси: пентан - пентен-1 - пентин, пропионовый альдегид - акролеин; пропилбромид - аллилбромид; метилпро-пионат - метилакрилат; пропиловый, алли-ловый и пропаргиловый спирты, метилбу-танол, метилбутенол и метилбутинол. [41]
Атом брома, замещенный в этой реакции радикалом R, очень реак-ционноспособен и поэтому, как и для аллилбромида, удается достичь значительно бблыпих выходов желаемых продуктов, чем при образовании парафинов по реакции Гриньяра-Вюрца. [42]
Простые эфиры ПВС получают при взаимодействии ПВС с окисями этилена и других олефинов, бензилхлоридом, трифенил-карбонилхлоридом, аллилбромидом, галогенуксусными кислотами, диметилбутиламиносиланом и другими соединениями [ 14, с. Продукты конденсации ПВС с моно -, ди - и трйхлоруксус-ными кислотами Представляют собой карбоксиметилироваиный ПВС, водные растворы которого являются полиэлектролитами. [43]
При получении аллилбромида значительные потери могут иметь место не только в результате обугливания, но главным образом вследствие реакции аллилбромида с бромистоводородной кислотой, сопровождающейся образованием бромистого пропилена. Перемешивание при образовании алкилбромида препятствует расслаиванию реакционной смеси и тем самым обеспечивает быструю и гладкую перегонку. Естественно, что при этом необходим эффективно действующий холодильник. [44]
Иосимуроет при изучении реакции взаимодействия щелочной целлюлозы с аллилгалогенидами ( аллилхлорид, аллилбромид) показал, что скорость алкилирования аллилбромидом выше, чем аллилхлоридом. [45]