Денитрозирование
Cтраница 2
Необычный харакер имеет кислотно-основное равновесие в реакции денитрозирования нитрозоаминов. Так, в работе [9,1984] показано, что передача протона может оказаться лимитирующей стадией процесса. [16]
Рассчитаны константы скорости перегруппировки, N-нитрозирования дифениламина и денитрозирования М - нитрозодифениламина. [17]
Рассчитаны константы скорости перегруппировки, N-нитрозиро-вания дифениламина и денитрозирования N-нитрозодифениламина. [18]
Установлено, что в испытанных условиях протекает только стадия денитрозирования, которая в этих условиях практически необратима. Определены кинетические параметры реакции денитрозирования. [19]
В исследованных условиях процесс перегруппировки идет как две последовательные реакции: денитрозирование и С-нитрозирование. Определены кинетические параметры обеих реакций. [20]
Сомнительным в предлагаемом механизме является отсутствие кислотно-основного равновесия, предшествующего стадии денитрозирования. И это несмотря на то, что в молекуле нитрозоамина имеются основные центры, а кислотность среды является достаточно высокой. [21]
 |
Влияние добавки мочевины ( а, природы кислоты ( б на реакцию денитрозирования N-нитрозоаминов и определение порядка реакции ( в. [22] |
Анализ корреляционной зависимости ( рис. 26) выявил своеобразное поведение N-нитрозопроизводных ряда дифениламина на стадии денитрозирования: реакцию ускоряет как увеличение донорности, так и акцепторности заместителя в бензольном ядре. Полученные результаты находятся в соответствии с работами [2, 4], выполненными для нитрозоаминов жирноароматического ряда. Согласно современным представлениям [4], такое поведение нитрозоаминов в реакции денитрозирования является результатом наложения двух противоположных эффектов. [23]
 |
Влияние добавки мочевины ( а, природы кислоты ( б на реакцию денитрозировання К-нптрозоаминов и определение порядка реакции ( в. [24] |
Анализ корреляционной зависимости ( рис. 26) выявил своеобразное поведение N-нитрозопроизводных ряда дифениламина на стадии денитрозирования: реакцию ускоряет как увеличение донорности, так и акцепторное заместителя в бензольном ядре. Полученные результаты находятся в соответствии с работами [2, 4], выполненными для нитрозоаминов жирноароматического ряда. Согласно современным представлениям [4], такое поведение нитрозоаминов в реакции денитрозирования является результатом наложения двух противоположных эффектов. [25]
При исследовании реакции денитрозирования жирноароматических нитрозоаминов было показано, что анионы СГ и Вг - оказывают нуклео-фильное содействие денитрозированию [109, 110], способствуя отщеплению нитрозогруппы. Таким образом, в зависимости от нуклеофильности ароматической системы, с одной стороны, и нуклеофильности частиц растворителя, способствующих денитрозированию, с другой, нитрозоний-катион при распаде соли нитрозоамина мигрирует в кольцо или связывается растворителем. [26]
На том основании, что кислотность среды ( функция Н0) во всех случаях учитывалась, различие в величинах констант равновесия связывают с влиянием анионов кислоты на стадиях денитрозирования и Л - нит-розирования. Для / У-нитрозо - УУ-метиланилина медленной является стадия С-нитрозирования, а для УУ-нитрозодифениламина - стадия денитрозирования. [27]
Изучена кинетика денитрозирования N-нитрозодифениламина и М - нитрозо - М - фенил-2 - нафтиламина в соляной, серной и хлорной кислотах в полярографической ячейке, определен I порядок реакции денитрозирования по N-нитрозоамину, рассчитана энергия активации реакции денитрозирования, определена зависимость логарифма эффективных констант скоростей от функции кислотности. Установлено, что денитро-зирование подчиняется известному соотношению Гаммета для кислотно-каталитических реакций. [28]
Изучена кинетика денитрозирования N-нитрозодифениламина и М - нитрозо - М - фенил-2 - нафтиламина в соляной, серной и хлорной кислотах в полярографической ячейке, определен I порядок реакции денитрозирования по N-нитрозоамину, рассчитана энергия активации реакции денитрозирования, определена зависимость логарифма эффективных, констант скоростей от функции кислотности. Установлено, что денитро-зирование подчиняется известному соотношению Гаммета для кислотно-каталитических реакций. [29]
Изучена кинетика денитрозирования N-нитрозодифениламина и М - нитрозо - М - фенил-2 - нафтиламина в соляной, серной и хлорной кислотах в полярографической ячейке, определен I порядок реакции денитрозирования по N-нитрозоамину, рассчитана энергия активации реакции денитрозирования, определена зависимость логарифма эффективных констант скоростей от функции кислотности. Установлено, что денитро-зирование подчиняется известному соотношению Гаммета для кислотно-каталитических реакций. [30]
Страницы: 1 2 3 4