Cтраница 2
Скорость депротонирования С - Н - кислоты ( к в табл. 2.7.19; к 1 относится к обратной реакции) в определенных условиях можно использовать как меру кинетической кислотности данной кислоты и устойчивости карбаниона, принимая, что между структурой переходного состояния депротонирования и структурой образующегося карбаниона существует близкая аналогия. К реакциям, скорость которых определяется скоростью депротонирования, относятся катализируемое основаниями галогенирование и изотопный обмен водорода. Скорости подобных реакций действительно представляют собой количественную меру кинетической кислотности, если только внутренняя рекомбинация ионных пар, включающих карбанион, в исходную С - Н - кислоту не существенна и на скорость не влияют другие специальные факторы, например пространственные эффекты в переходном состоянии. Иногда кинетическая кислотность является единственным способом оценки устойчивости карбанионов, например в случае очень слабых С - Н - кислот типа бензола или алканов. Обычно для кинетической и термодинамической кислотностей наблюдается линейное соотношение свободных энергий, и поэтому скорость депротонирования можно использовать для предсказания термодинамической кислотности. [16]
Реакции депротонирования внутрисферных лигандов с замыканием ими циклов распространены довольно широко. Однако они изучены главным образом в растворах. Информации о твердофазных реакциях такого типа значительно меньше. Замыкание лигандом цикла, естественно, связано с повышением его дентатности. [17]
Например, депротонирование часто происходит на границе раздела двухфазной системы. [18]
Напротив, депротонирование фенолов ( приводящее к фенолятам) сопровождается возникновением на атоме кислорода отрицательного заряда, в результате чего полоса поглощения, обусловленная переходом с переносом заряда, претерпевает батохромный сдвиг, а ее интенсивность возрастает. [19]
Поскольку реакция депротонирования должна быть сильно экзо-териичнык процессом с малой энергией активации, структура переходного состояния для стадии отщепления протона от карбокатиона должна быть близка структуре исходного карбкатиона. Растяжение связи С - Н в переходном состоянии для стадии депротонирования весьма невелико, что и приводит к отсутствию заметного кинетического изотопного эффекта. [20]
Образующиеся при депротонировании а - и у - алкильных групп анионы способны принимать участие в различных реакциях [174] и по своим свойствам они аналогичны енолят-анионам. Аналогичное образование анионов наблюдается при депротонировании метильных групп в орто - и пара-толуояах. [21]
В обоих процессах депротонирование и протонирование атома 2 - 0 происходит с участием His-12, который расположен по отношению к остатку рибозы именно со стороны этого атома. [22]
Реакции протонирования ( депротонирования) исследуются в различных растворителях, по-разному влияющих на кислотно-основные свойства веществ. Рассмотрим, какова роль водородных связей с растворителем в кислотно-основных равновесиях. [23]
Здесь пространственное препятствие депротонированию, очевидно, достаточно велико, чтобы сделать депротонирование медленным по сравнению с двумя первыми стадиями механизма нитровании. [24]
Илиды образуются при депротонировании соответствующих оние-вых солей. Устойчивость возникающей нейтральной: частицы повышается в присутствии групп, способствующих стабилизации образующегося обогащенного электронами углеродного центра. [25]
По какому положению проходит депротонирование при взаимодействии 2 - и 3-метокситиофенов с и-бутиллитием. [26]
По какому положению идет депротонирование индола сильным i Назовите две группы, которые можно использовать для защиты положения 1 при таком депротонировании и которые могут быть впоследствии удалены. [27]
Эта ранняя работа включала депротонирование, а какое-либо промежуточное о-галогеноариллитиевое соединение наблюдали редко. Однако скорость реакции обмена литий - галоген даже при низких температурах позволяет получать растворы о-галогеноарил-литиевых соединений и проводить с ними реакции ( см. разд. [28]
По какому положению происходит селективное депротонирование 1 3-азолов. [29]
Он предположил, что депротонирование хлороформа происходит на границе водной и органической фаз [38] и что ди-хлоркарбен, генерируемый разложением трихлорметид-иона, координируется с триалкиламином, образуя илид, который функционирует как основание в органической фазе. Илид реагирует с хлороформом с образованием ионной пары четвертичный аммоний - трихлорметид-ион. [30]