Cтраница 4
Тепловой эффект этой стадии складывается из эндотермического эффекта десольватации ( ДЯсольв на рис. 9.4) и экзотермического эффекта образования ион-молекулярного комплекса. Экспериментальные и расчетные данные показывают, что теплота десольватации по абсолютной величине значительно превышает энергию образования комплекса. Поэтому энергетическая яма становится незаметной, а потенциальные кривые для следующей, собственно химической, стадии сглаживаются, приобретая обычный вид. [46]
![]() |
Ступенчатые константы устойчивости комплексов галогенидов кадмвя ( 11 в воде н днметилсульфокснае. [47] |
Образование координационной связи ион металла - лиганд предполагает десольватацию не только самого иона металла, но и лиганда. Именно поэтому устойчивость образующихся комплексов зависит от устойчивости как сольватов иона металла, так и сольватов лиганда. [48]
Чем меньше энергия, которую надо затратить на десольватацию аниона, тем скорее протекает процесс замещения. Так как энергия десольватации ( при одном и том же заряде аниона) тем меньше, чем больше объем этого аниона, очевидно, что анионы располагаются по уменьшению энергии десольватации в вышеприведенный ряд. [49]
В растворах молекулярных коллоидов разрушающее действие электролита проявляется в десольватации и начинается при концентрациях много больших, чем в случае коагуляции. Описанное явление называют высаливанием. [50]
Процессы первого рода мы называем десольватационньщи, так как десольватация в этом случае преобладает над сольватацией и в результате реакций второго типа всегда освобождается какое-то количество молекул растворителя. [51]
Переход от протонных растворителей к апротонным биполярным приводит к значительной десольватации гидроксил-аниона и росту его основности. [52]
Известно, что предельные газообразные и жидкие углеводороды вызывают десольватацию мицелл асфальтенов. Это ведет к образованию структурной сетки в нефти. [53]
Наблюдаемое ускорение более чем в 106 раз связано с десольватацией ионного реагента в апротонном растворителе. По аналогичным причинам ( десоль-ватация электрофильных и нуклеофильных центров) общий кислотно-основной катализ легче протекает в органических растворителях чем в воде [54-56, 59, 60] ( см. также гл. [54]
По мнению автора большое значение при определении равновесия сольватация - десольватация при различных температурах имеет то обстоятельство, что зависимость растворяющей способности от температуры определяется как величиной, так и геометрической формой молекул пластификатора. Растворяющая способность пластификаторов с длинными вытянутыми молекулами увеличивается с понижением температуры. С этим хорошо согласуется большая эффективность пластификаторов алифатических эфиров моно - и дикарбоновых кислот при охлаждении пленок поливинилхлорида. То же относится и к алкилфосфатам, но не к арилфос-фатам. Для трикрезилфосфата температурный коэффициент растворения равен 0 0015, а температура хрупкости пленок 0 С. Для триоктилфосфата соответственно температурный коэффициент равен - 0 0038, а температура хрупкости понижается до - 50 С. Такая же зависимость получена и для фталатов. [55]
При распаде раствора на две фазы аморфного характера не происходит десольватации полимера: обе фазы представляют собой растворы, различающиеся только соотношением компонентов. Поэтому следует ожидать только незначительного изменения объема системы. [56]