Cтраница 1
![]() |
Зависимость количества поглощенного кислорода от продолжительности нагревания полигексаметиленсебацинамида при различных температурах и давлениях кислорода. [1] |
Термическая и термоокислительная деструкция характеризуется рядом общих особенностей, которые в некоторых случаях могут обусловить характер изменения свойств полимеров при старении. К этим особенностям прежде всего относятся возможность интенсивного структурирования и образование полисопряженных систем при деструкции полимеров. [2]
Термическая и термоокислительная деструкция пластификаторов имеет обычно радикально цепной механизм. При этом сложные эфиры дикарбоно-вых кислот разлагаются на кислоты и олефины. Источником кислоты в ПВХ-пластикате обычно являются выделяющиеся при дегидрохло-рировании ПВХ молекулы НС1, а также кислоты, образующиеся при разложении пластификаторов. [3]
Термическая и термоокислительная деструкция целлюлозы изучены довольно подробно. Вопросам механизма разложения целлюлозы, составу продуктов деструкции, изменению физико-химических и механических свойств целлюлозы, влиянию различных факторов на процессы деструкции посвящено большое число исследований. [4]
Термическая и термоокислительная деструкция ненасыщенных полиэфиров является сложным процессом, который включает в себя многочисленные реакции, протекающие по молекулярным и радикальным механизмам. Так, при термическом разложении полиэфиров происходит декарбоксилирование, дегидратация, разрыв сложноэфирной группы и др. При этом наиболее вероятным направлением процесса термодеструкции полиэфиров является ал-килжислородное расщепление по сложноэфирной связи с миграцией водорода у С-атома, находящегося в р-положении по отношению к эфирной группе. [5]
Термической и термоокислительной деструкции полиамидов и полиамидных волокон ( или старению под действием тепла и кислорода воздуха), а также их термо - и светостабилизации посвящено большое число работ. Несмотря на это, до настоящего времени механизм разложения лол иам идов под действием указанных факторов остается не выясненным. С претерпевают существенную термическую деструкцию, которая приводит к потере концевых функциональных групп, гидролизу амддных связей и уменьшению молекулярной массы. [6]
Вопросы термической и термоокислительной деструкции детально изучались многими исследователями как сами по себе ( труды С. [7]
Влияние термической и термоокислительной деструкции на механические свойства полиаримидов группы В зависит от природы и числа групп в мономерном звене. Полиимиды на основе 2 3 5 6-пиридинтетракарбоновой кислоты значительно менее термостабильны, чем полипиромеллитимиды. [8]
По термической и термоокислительной деструкции ПАН накоплен большой экспериментальный материал. Термическая и термоокислительная деструкции ПАН в свете структурных превращений полимера на стадии окисления подробно рассмотрены IB литературе [ 30, с. В то же время наиболее сложные аспекты этих процессов ( механизм разложения и состав газообразных продуктов) остаются недостаточно выясненными. [9]
Интенсивность термической и термоокислительной деструкции волокон можно значительно уменьшить добавлением небольших количеств антиоксидантов или ингибиторов. [10]
Энергия активации термической и термоокислительной деструкции привитого ПАН значительно ниже, чем у гомополимера. Это, очевидно, связано с существенным отличием в химическом строении полимеров, особенно после термообработки при 573 К. [11]
Однако вопросы термической и термоокислительной деструкции наполненного ПВХ изучены сравнительно мало [157, 257-261], несмотря на его широкое использование в наполненном виде. [12]
Исследование процессов термической и термоокислительной деструкции полифенилацетилена24, полиакрилонитрила23 - Ш6, поли-ароилен-бис-бензимидазолов 89, полиазофенилена90, полишиффовых оснований91 - 11б - 118 и ряда других ПСС6 32 показало, что наиболее легко подверженными деструкции центрами макромолекул таких полимеров являются места стыков блоков сопряжения и боковые группы, не сопряженные с основной цепью полисопряжения. Специфический характер кинетических кривых деструкции, по-видимому, связан с протеканием конкурирующих реакций, обусловливающих, с одной стороны, рост цепи сопряжения в образующихся полиароматических структурах, а с другой - разрыв цепи по слабым связям и отрыв боковых групп. Первый процесс обусловливает повышение термодинамической стабильности системы, а второй - образование летучих продуктов. При каждой заданной температуре реализуется состояние, когда завершаются конкурирующие реакции, но накапливаются парамагнитные центры, способные катализировать дальнейшие превращения при повышении температуры. [13]
В основе термической и термоокислительной деструкции, протекающей при высоких температурах и приводящей к разрушению различных полимеров, лежат, как правило, радикально-цепные процессы. Традиционные методы подбора термостабилизаторов и антиоксидантов сводятся к введению добавок, подавляющих развитие цепных процессов. [14]
В области термической и термоокислительной деструкции полиамидов накоплен обширный экспериментальный материал. Тем не менее некоторые вопросы механизма реакции, характер и количество образующихся низкомолекулярных продуктов распада ( особенно в области высоких температур и при горении полиамидов) изучены недостаточно. [15]