Cтраница 3
Имеющиеся экспериментальные исследования кинетики термической и термоокислительной деструкции наполненных полимеров подтверждают предложение о сложности и многостадий-ности этих процессов, что в значительной мере связано с наличием границы раздела полимер - наполнитель и с химическим участием последнего в различных стадиях деструкции полимера. Наличие наполнителя в объеме полимера сказывается на закономерностях диффузионных и тепловых процессов, протекающих в полимерах при их термической и термоокислительной деструкции, что в свою очередь влияет на значения определяемых кинетических параметров процесса. [31]
![]() |
Кинетика релаксации напряжения вул-канизатов при нагревании в вакууме нри 2ОО С. [32] |
В процессе релаксации напряжения происходят термическая и термоокислительная деструкция связей, перестройка полимерной сетки - процессы, которые как ускоряются, так и замедляются механическими напряжениями. Следует иметь в виду, что даже при однозначном влиянии механических напряжений на кинетику химических превращений эластомеров в реальных условиях - в условиях сложнонапряженного состояния - эта однозначность не реализуется. [33]
Анализируя данные, имеющиеся по термической и термоокислительной деструкции ПАН, можно сделать следующий вывод. Для снижения горючести ПАН волокон необходимо предотвратить деполимеризацию, приводящую к образованию нитрилов, и создать условия для реакции циклизации. [34]
Судя по одинаковому составу продуктов термической и термоокислительной деструкции ПЭТФ, механизм инициирования этих процессов одинаков. Роль кислорода сводится в основном к тому, что, присоединяясь к образующимся в результате термораспада радикалам, он способствует развитию вырожденного разветвления. [35]
Модифицированные полистиролы нуждаются в защите против термической и термоокислительной деструкции. Ударопрочный полистирол ( сополимер стирола с бутадиеном) может быть стабилизирован фенольными антиоксидантами, например ионолом. [36]
Влияние неорганических соединений меди на термическую и термоокислительную деструкцию силоксанового каучука и резин на его основе. [37]
Андрианов и Соколов [250] исследовали термическую и термоокислительную деструкцию кремнийорганических линейных и пространственных полимеров. Деструкция линейных полимеров облегчается высокой подвижностью и спиралевидной формой линейной молекулы, в связи с чем в этом случае наблюдается образование низкомолекулярных циклических полимеров. Деструкция пространственных полимеров направлена в основном на отрыв органического радикала, причем скорость отрыва зависит от пространственной структуры полимера, затрудняющей деструкцию. [38]
![]() |
Зависимость от температуры потери массы лолихиназолонов.| Зависимость удельного объемного электрического сопротивления полиметилхиназолоно-вой пленки от температуры. [39] |
По-лифенилхиназолоны обладают более высокой стойкостью к термической и термоокислительной деструкции, чем соответствующие незамещенные и метилзамещенные продукты. [40]
В данном разделе излагаются результаты изучения термической и термоокислительной деструкции ПАН и основные условия окисления ПАН-волокна при получении из него углеродного волокна. [41]
Применение метода ЭПР для исследования процессов термической и термоокислительной деструкции полимеров связано с теми же трудностями, что и изучение процессов полимеризации - малая продолжительность жизни радикалов и обусловленные этим их низкие концентрации. Поэтому в этой области выполнено лишь несколько работ, которые следует рассматривать скорее как иллюстрации возможностей и, главным образом, перспектив использования ЭПР для этих целей. [42]
Влияние природы дисперсных наполнителей на закономерности термической и термоокислительной деструкции полиэфиров подтверждается также исследованиями [283, 284] термостабильности полиарилата Ф-2, наполненного дисперсными медью и дисульфидом молибдена [ 75 % ( масс.) ] или их смесями [ 20 и 55 % ( масс.) ] соответственно. Стабилизирующее влияние меди объясняется [283] возможным образованием координационных связей медь - сложноэфирная группа, медь-лактонный цикл или, что более вероятно, взаимодействием образовавшихся радикалов с медью с возникновением связи типа - R-CO-Cu-O-R, что приводит к замедлению термического распада полимера. При деструкции наполненной системы на воздухе медь может играть роль ингибитора окисления. [43]
Так, при исследовании методом ТГА термической и термоокислительной деструкции полидифениленсульфоноксида, наполненного углеродом, металлами ( Ni, Al, Sn, Ag, Си) и оксидами ( SiO2, SnO2, A12O3, Cu2O), установлено [418], что Ni, Al, SiO2, SnO2, A12 O3 и углерод практически не влияют на термостабильность полимера, а олово, медь и их оксиды ( Си2 О, SnO), которые способны окисляться, снижают термоокислительную стабильность наполненного полимера. [44]
Абляционная стойкость определяется устойчивостью материала к механической, термической и термоокислительной деструкции. На абляционную стойкость влияет также структура полимера. Температура абляции не превышает 900 С. Материалы на основе термостойких полимеров лестничного или сетчатого строения ( фенолоформальдегидиые, кремнийорганические и др.) имеют Солее высокую стойкость к абляции. Температура абляции может достигать 3000 С. Для увеличения абляционной стойкости вводят армирующие наполнители. Так, стеклянные волокна оплавляются, при этом расходуется много теплоты. Теплопроводность пластиков в сотни раз меньше, чем теплопроводность металлов, поэтому при кратковременном действии высокой температуры внутренние слои материала нагреваются до 200 - 350 С и сохраняют механическую прочность. [45]