Cтраница 4
Поскольку молекулярные веса полимеров, полученных в этой области, невелики ( степень полимеризации 5 - 15) и, следовательно, заготовки имеют небольшую протяженность, дефектность кристалла мало сказывается на этом процессе. [46]
Трудность рентгенографического исследования полимеров, и особенно эластомеров, заключается в том, что в образце всегда присутствует значительная доля аморфного материала ( или, иными словами, дефектность кристаллов очень велика), и собственно кристллические рефлексы обнаруживаются на фоне рассеяния от аморфного материала. Аморфное гало отчетливо видно на рентгенограммах не только аморфного эластомера ( см. рис. 4), но и закристаллизованных образцов. [47]
В бинарных системах ускорителей, образующих диаграммы состояния первого и второго типов, синергизм обусловлен повышением активности компонентов вследствие формирования эвтектических смесей и твердых растворов замещения, сопровождающееся возрастанием степени дефектности кристаллов и приводящим к повышению свободной энергии системы. Как уже отмечалось, такая взаимоактивация компонентов может быть рассмотрена как физическая модификация молекулярных кристаллов. Эмпирически подобранные комбинации кристаллических ускорителей, принадлежащих к одному классу по химическому признаку, и нередко применяемые при структурировании резиновых смесей, являются примерами такой модификации. [48]
Следствием адсорбционного взаимодействия является повышение температуры плавления сложных смесей по сравнению с тройными смесями двух ускорителей и серы при понижении их энтальпии плавления, прямо пропорциональной в отсутствие адсорбции степени дефектности кристаллов. [49]
Однако наряду с этими процессами идет и процесс образования новой ориентированной структуры Вероятность сохранения новой структуры после снятия напряжения определяется соотношением прочности этой структуры ( определяемой силами межмолекулярного взаимодействия, Дефектностью кристаллов и др.) и интенсивностью тепловых флуктуации. [50]
При низких температурах ( от - 196 до - 10) под действием ускоренных электронов с энергией 1 6 МэВ наблюдается быстрая безактивацион-ная полимеризация, скорость которой не зависит от размеров и дефектности кристаллов. [51]
АНгш для исследованных бинарных систем уже в процессе приготовления механической смеси и предварительном расплавлении образцов по сравнению с расчетными значениями энтальпий плавления по мольному составу бинарных смесей, что обратно пропорционально возрастанию дефектности кристаллов исходных компонентов в процессе формирования эвтектики. [52]
Уменьшение величины эндоэффектов смесей с повышением температуры термостатирования можно объяснить адсорбцией ускорителей и серы на поверхности частиц оксида цинка с последующей активацией реагирующих компонентов и протеканием топохимической реакции с образованием соединений большей степени дефектности кристаллов. [53]
Изменение кристаллической решетки под действием электронного пучка и обусловленные этим экспериментальные трудности, вероятно, служат причиной того, что исследование муаровых эффектов еще не используется для детального анализа структуры полимеров, несмотря на возможность получения ценной информации относительно степени дефектности кристаллов. [54]
Преимущество этого метода ( над методом, описанным в предыдущем разделе) состоит в том, что рассеяние под малыми углами зависит, по-видимому, от средней электронной плотности в образце, а не от более тонких кристаллографических особенностей, таких как дефектность кристалла или тепловое движение молекул; следовательно, этим методом более точно можно определить размер кристаллической области, точнее-соотношение кристаллической и аморфной частей структуры. [55]