Cтраница 4
Многоатомные спирты легко превратить в соответствующие аль-дозы, если через их водно-спиртовые растворы с суспендированной платиной или палладием продувать воздух при обычной или слегка повышенной температуре. Этим методом гликоль избирательно и количественно окисляется в гликолевый альдегид, глицерин - в глицериновый альдегид. Применение больших количеств перекиси водорода, в качестве источника активного кислорода, вызывает более глубокое окисление, приводящее к окислительному крекингу. [46]
Начальными продуктами аутоокисления являются гидропере-кисные соединения, наиболее вероятно - моногидроперекись диэтиленгликоля, конечными и основными продуктами окисления - муравьиная кислота ( преимущественно в форме сложного эфира) и формальдегид. Кроме того, образуются вода, этиленгликоль, гликолевый альдегид, глиоксаль и диоксолан. Скорость аутоокисления диэтиленгликоля зависит от таких факторов, как температура, парциальное давление кислорода, рН среды, начальное содержание перекисных соединений. [47]
Если принять, что имеет место только одно восстановительное карбоксилирование, то необходимо допустить возможность более или менее прямого превращения одной молекулы гексозы в три двууглеродных акцептора. В литературе сообщалось [11], что в животных тканях гликолевый альдегид может конденсироваться в гексозу. Возможно, что в растении происходит обратная реакция, причем устанавливается равновесие между гликолевым альдегидом и гексозами. [48]