Cтраница 3
Рассов и Габриэль [95], тогда как Шамбовэ [602], исследовав бисульфитный варочный процесс, предложил формулу четырехзвенного полимера, основанную на конденсации двух молей дигидрокониферилового спирта, одного моля кониферилового альдегида и одного моля [ З - оксидигидрокониферилового спирта. [31]
Китаура с сотрудниками [41-44] нашел, что древесина, обработанная бромом, не давала более цветной реакции с флороглю-цином - соляной кислотой ввиду присоединения брома к двойной связи в боковой цепи кониферилового альдегида. [32]
Абади [658] предполагал, что от лигнинуглеводного комплекса зависит зеленое окрашивание, получаемое в результате действия на древесину сверхконцентрированной соляной кислоты, тогда как окраску лигнина от флороглюцина и соляной кислоты Пью [659] приписывал присутствию в молекуле лигнина группировки кониферилового альдегида. Недавно Кратцль [660] вновь продемонстрировал присутствие этой группы в лигносуль-фоновой кислоте. [33]
Поскольку образование окраски вызывается группой кониферилового альдегида в молекуле лигнина, этот опыт может рассматриваться, как вид анализа концевой группы. Следует отметить, что при 550 / пи лигнины древесины твердых пород показали менее половины хромогенности лигнинов древесин хвойных пород. [34]
Отношение 0 26: 0 40 для величин оптической плотности образцов древесины, необработанных и восстановленных борогидридом, показывает, то в них содержится в 2 раза больше спиртовых, чем альдегидных групп. Поскольку Адлер [3] определил наличие одной группы кониферилового альдегида а 40 - 60 структурных звеньев лигнина, то а 20 - 30 структурных звеньев лигнина должна присутствовать одна группа коричного спирта. [35]
Затем сульфированный бисульфитом натрия ( 5 5 % общего SO2 и 1 21 % Na2O) в течение одного дня при 20 С и в течение 3 дней при 105 С. После этого DHP был сравнен: с сульфированным конифериловым альдегидом; с сульфированным метиловым эфиром кониферилового альдегида; с сульфированным дегидродидиконифериловым спиртом и 4-окси - З - ме-токситолуол-ш-сульфоновой кислотой ( VIII; все в воде), а также с метиловым эфиром дигидродегидродиизоэвгенола ( XV; в С2Н5ОН) в качестве контрольных соединений. [36]
Поскольку предполагается, что гид-роксильная группа структурного звена кониферилового альдегида этерифицирована, метиловый эфир кониферилового альдегида в лигнине был взят для. [37]
Однако эвгенол мог превращаться какой-либо биохимической реакцией в соединение типа кониферилового спирта, которое затем ( в силу энзиматической реакции фенолоксидазы или пероксидазы) превращалось в лигнин. Ранее уже упоминалось, что эвгенол самоокисляется с образованием кониферилового альдегида. [38]
Ненасыщенная пропановая цепь кониферилового спирта сохраняется в концевых звеньях. В результате окисления концевых звеньев кониферилового спирта возникают концевые звенья кониферилового альдегида. При окислении бензилспиртовых групп образуются а-кетонные группы. [39]
Двойные связи ( - СНСН -) алкенового типа находятся в пропановых цепях в положении а р числом около 0 1 на ФПЕ. Они присутствуют в лигнине, главным образом, в концевых звеньях кониферилового альдегида ( 7 8) и кониферилового спирта в виде фенольных и нефенольных единиц. Двойные связи сопряжены с бензольным кольцом. [40]
Результаты, полученные Хигучи с сотрудниками, в общем подтверждают данные, приведенные в табл. 7 Апенитисом с сотрудниками. Исследование бензолалкогольного экстракта при помощи бумажной хроматографии показало присутствие ванилина, кониферилового альдегида и сиреневого альдегида, которые были идентифицированы также по точкам плавления их производных 2, 4-динитрофенилгидразона. [41]
Поскольку предполагается, что гид-роксильная группа структурного звена кониферилового альдегида этерифицирована, метиловый эфир кониферилового альдегида в лигнине был взят для. [42]
Подобно природному лигнину, растворимый природный еловый лигнин дает типичную цветную реакцию с флороглюцином. Сходство спектра поглощения окраски, даваемой лигнином, со спектром, образуемым продуктом конденсации кониферилового альдегида, по мнению Адлера [3,4], полностью доказывает присутствие групп этого альдегида в молекуле хвойного лигнина. [43]
Когда древесина нагревалась с нейтральным или кислым бисульфитом до 130 С, а затем тщательно промывалась водой, она давала такую же цветную реакцию с флороглюцином и солянокислым анилином, как и до обработки. По количеству непрочно связанной сернистой кислоты было вычислено, что лигнин содержит одну группу кониферилового альдегида на 20 - 40 структурных звеньев лигнина. [44]
Затем сульфированный бисульфитом натрия ( 5 5 % общего SO2 и 1 21 % Na2O) в течение одного дня при 20 С и в течение 3 дней при 105 С. После этого DHP был сравнен: с сульфированным конифериловым альдегидом; с сульфированным метиловым эфиром кониферилового альдегида; с сульфированным дегидродидиконифериловым спиртом и 4-окси - З - ме-токситолуол-ш-сульфоновой кислотой ( VIII; все в воде), а также с метиловым эфиром дигидродегидродиизоэвгенола ( XV; в С2Н5ОН) в качестве контрольных соединений. [45]