Cтраница 2
В качестве продуктов побочных реакций ( например, гидролиза ДВФ) образуются дихлорацетальдегид, диметилфосфорная кис-эта и некоторые другие соединения. Хлорофос является хорошим гтилируюшим агентом и, например, при действии йодистого калия i него может быть получен йодистый метил. [16]
Хлораль отстаивают от серной кислоты и перегоняют, возвращая легкую фракцию, содержащую дихлорацетальдегид, на хлорирование. [17]
![]() |
Реакционный узел для получения хлораля. /, 2 - реакционные колонны. 3 - про. [18] |
Хлораль отстаивают от серной кислоты и перегоняют, возвращая легкую фракцию, содержущую дихлорацетальдегид, на хлорирование. [19]
Синтез III с выходами 25 - 42 % был описан из о-хлор-фенилмагний бромида и дихлорацетальдегида и восстановлением II амальгамой алюминия в спирте. [20]
Таким образом, на основе доступных продуктов присоединения амидов кар-боновых кислот к формальдегиду, дихлорацетальдегиду, хлоралю, фенилглиок-салю и его аналогам удалось разработать удобные способы синтеза целого ряда 4 - и 5-функциональных производных оксазола, которые не были доступны ранее. Особенно интересными оказались такие замещенные 5-меркапто -, 5-амино - и 5-гидразино - 1 3-оксазолы, которые способны превращаться вследствие прототропии в неароматические производные 2-оксазолина, а затем претерпевать дальнейшие рециклизации. [21]
К раствору 46 г триметилфосфита в 200 мл бензола прибавляют по каплям раствор 34 г дихлорацетальдегида в 100 мл бензола, поддерживая температуру наружным охлаждением в пределах 20 - 50 С. Реакционную массу промывают водой, сушат безводным сульфатом натрия и перегоняют. [22]
![]() |
Реакционный узел для получения хлораля. /, 2 - реакционные колонны. 3 - про. [23] |
Продукт, получаемый после второй колонны, представляет собой смесь хлоральгидрата, полуацеталя хлораля и соответствующих производных дихлорацетальдегида. [24]
Сложные р р-дигалогенвиниловые эфиры при нагревании присоединяют кислоты с образованием ацилалей двхлорацетальдегида, гидролизу-ются в кислой среде с выделением дихлорацетальдегида. Легкость гидролиза зависит от строения ацильного радикала. [25]
При хранении дихлорацетальдегид быстро поли-мериэуется, образуя белую аморфную массу; при нагревании до 120 С полимер дгаолимеризуется, превращаясь в дихлорацетальдегид. [26]
Для получения С12СНСООН используют р-цию хлоральгид-рата с СаСО3 и NаСN с послед, подкисленном; хлорирование СН3СООН и С1СН2СООН; окисление дихлорацетальдегида НЖ) 3; гидролиз дихлорацетилхлорида и др. методы. [27]
Реакционная способность разных альдегидов в этой реакции различна: в то время как хлораль взаимодействует с триэтилфосфитом спонтанно, реакция с дихлорацетальдегидом еще экзотермическая, но протекает менее бурно, а чтобы заставить реагировать монохлор-ацетальдегид, необходимо нагреЕать до 110 С. Реакционная способность зависит также от природы галоида при атоме углерода в а-положении альдегида и от характера используемого сложного эфира. [28]
В некоторых случаях, когда в альдегиде имеются объемистые и сильные электроноакцепторные заместители, процесс, останавливается на второй или третьей стадии [50]; так, например, из хлораля и дихлорацетальдегида получаются вторичные а-оксиал-килфосфины. [29]
Очень важными реагентами для синтеза функциональных производных оксазола оказались также разнообразные хлорсодержащие енамиды, которые в свою очередь получаются из доступных продуктов присоединения амидов карбоновых кислот, карбаматов и мочевин к дихлорацетальдегиду и хлоралю. [30]