Cтраница 4
Для производных тио - и дитиофосфорных кислот характерно превращение до ортофосфатов. Так, метаболизм хлорофоса идет через ДДВФ с образованием дихлорвинило-вого спирта, а затем - дихлорацетальдегида, которые нетоксичны. [46]
Для получения очищенного хлораля ( концентрация не ниже 97 %) технический продукт подвергается ректификации. Головная фракция ( 10 - 15 %), содержащая наряду с 80 - 85 % хлораля 15 - 20 % дихлорацетальдегида, возвращается в первый по ходу хлора реактор для дехлорирования. Кубовый остаток после ректификации является очищенным хлоралем. [47]
Это открытие вызвало большой интерес, и вскоре появился ряд работ [159-171], посвященных детальному выяснению границ применения этой реакции, ее особенностей и механизма, накапливанию соответствующих фактических данных и, в первую очередь, конечно, получению точных сведений, позволяющих однозначно судить о строении исследуемых веществ. Некоторые реакции, характерные для альдегидной группы, такие как выделение металлического серебра при действии реактива Толленса на продукт реакции хлораля с триэтилфосфитом или медленное образование бис-2 4-динитрофенилгидразона глиоксаля при долгой обработке этого вещества сильно кислым раствором 2 4-динитрофенилгидразина, как оказалось, объясняются гидролизом диэтил - 3 [ 3-дихлорвинилфосфата с образованием дихлорацетальдегида или глиоксаля. [48]
Продукты хлорирования перегружают в колбу Вюрца и осторожно добавляют такой же объем концентрированной серной кислоты, при этом наблюдается выделение хлористого водорода. Смесь тщательно перемешивают и перегоняют. Дихлорацетальдегид, отгоняющийся при температуре в парах 88 - 92 С, собирают в приемник, соединенный с атмосферой через патрон с плавленым хлори стым кальцием. Выход продукта со степенью чистоты 90 - 95 % составляет 150 - 170 г. Для очистки полученный продукт подвергают повторной перегонке на эффективной лабораторной ректификационной колонке, отбирая фракцию 98 % - ного дихлорацетальдегида, выкипающую при температуре в верху колонки 89 - 91 С. [49]