Cтраница 3
К ним относятся оксибромкоричная кислота, сложные эфиры алифатических спиртов и щавелевой, адипиновой се-бациновой и янтарной кислот, сложные эфиры фосфорной кислоты и дихлоргидрина и эпихлоргидрина глицерина. [31]
Мы исследовали действие хлористого водорода на ксилит в условиях, близких к тем, при которых из гекситов удавалось получить их моно - и дихлоргидрины и ангидриды. [32]
Это видно также из того, что дихлоргидрин, полученный длительным действием хлористого водорода в тех же самых условиях, содержит чрезвычайно мало 7 - Дихлоргидрина. [33]
![]() |
Схема установки получения глицерина из аллилового спирта с гипо. [34] |
Чтобы получить наибольшие выходы хлоргидрина присоединение хлорноватистой кислоты проводится в сильно разбавленной кислой среде; в более концентрированной среде хлор присоединяется по месту двойной связи спирта, образуя трудно гидролизуемые дихлоргидрины. Степень превращения аллилового спирта в хлоргидрин растет с понижением концентрации аллилового спирта. [35]
При взаимодействии бутин-2 - диола-1 4 и 2 5-диметилгексин - 3-диола - 2 5 с эпихлоргидрином в присутствии каталитических количеств эфирата фто -, ристого бора образуются как моно - так и дихлоргидрины, выходы которых меняются в зависимости от соотношения исходных компонентов. [36]
Синтез простых полиэфиров развивался примерно в тех же направлениях, что и в 1953 - 1956 гг. Основными путями синтеза являлись полимеризация окисей алкиленов или альдегидов, взаимодействие окисей алкиленов со спиртами, синтез полиэфиров из эпихлоргидрина или дихлоргидрина и многоатомных спиртов. [37]
Приведенный Зунино124 способ получения 1 3-дизфиров глицерина при реакции эпихлоргидрина с 10 % раствором едкого кали в соответствующем спирте Хинц и Роджерс125 улучшили тем, что применяли соответствующий алкоголят натрия и исходили не из эпихлоргидрина, а из дихлоргидрина. [38]
![]() |
Температурная зависимость изо-барно-изотермического потенциала для реакций гидрохлорирования олефинов. [39] |
Реакционную массу охлаждают и разделяют на две фазы: водный 5 - 6 % - ный раствор дихлоргидрина глицерина, направляемый далее на щелочное дегидрохлорирование, и органический слой, содержащий трихлорпропан и хлорэфир с небольшим количеством растворенного в них дихлоргидрина. Эти органические продукты переработывают с получением-индивидуальных веществ. [40]
Ввиду того, что монохлоргидриновая смесь для производства взрывчатых веществ изготовляется почти исключительно из испытанного доброкачественного динамитного глицерина, к ней не предъявляют никаких иных требований за исключением того, чтобы степень хлорирования соответствовала данному предписанию и чтобы продукт не содержал воды, соляной кислоты и дихлоргидрина. Последнего допускается не более 1 %; при пробной перегонке он переходит вместе с незначительным количеством воды в первые погоны. Недопустимо присутствие значительных количеств полиглицеринов или их хлоропроизводных, образующихся вследствие перегрева при хлорировании, так как они могут затруднить стабилизацию продукта нитрации. [41]
Поскольку дихлоргидрины - высококипящие вещества, в производстве глицерина их применяют только в водных растворах; пожарной опасности они не представляют. Дихлоргидрины - наркотики, вызывают изменения в печени, почках, поражение нервной системы, нарушение обмена веществ. При попадании на кожу вызывают ее раздражение. [42]
Повторное смешение проводят в смесительном насосе. Смесь трихлорпропана и дихлоргидрина эмульгируется в растворе дихлоргидрина; при этом часть хлористого аллила, растворенного в растворе дихлоргидрина, экстрагируется трихлорпропаном и вместе с ним отстаивается в виде органической фазы во втором отстойнике. Органическую фазу после повторного отстаивания частично возвращают в колонну, остальное количество направляют В аппарат дегидрохлорирования дихлоргидрина. [43]
Недостатки процесса вызваны нерастворимостью в водной среде хлористого аллила, который труднее контактируется с хлорноватистой кислотой, чем с легкорастворяющимся в хлориде хлором; поэтому когда рН растет, вместо реакции присоединения хлорноватистой кислоты по месту - двойной связи протекает реакция хлорирования. Образовавшийся трихлорпропан уменьшает выход глицерина, а поскольку дихлоргидрины не растворимы в воде, их гидролиз протекает довольно трудно. При этом увеличивается продолжительность контакта и полученный глицерин имеет темный цвет. [44]
В классической химической литературе продукты замещения гидроксиль-ных групп в спиртах на атомы галоида под действием галоидоводородных кислот часто называли галоидгидринами спиртов. Таким образом, например, от глицерина производили монохлоргидрины, дихлоргидрины и трихлоргидрин. В некоторых случаях такие названия применяются и в настоящее время. [45]